碳酸二苯酯的合成工艺新进展

评述了4种非光气法合成碳酸二苯酯的新工艺,包括草酸二甲酯与苯酚酯交换法、碳酸二甲酯与乙酸苯醑酯交换法、尿素酯化法以及二硫化碳合成法.重点讨论了催化剂和工艺条件对合成碳酸二苯酯的影响.同时还介绍了3种偶联新工艺,即氧化羰化合成草酸二甲酯和草酸二甲酯与苯酚酯交换相结合的偶联新工艺、尿素醇解与碳酸二烷基酯与苯酚酯交换偶联的新工艺、乙酸甲酯高温裂解与碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换相结合的新工艺.这些偶联工艺均考虑了各种副产物的循环使用,原料的利用率高、操作费用较低、有较强的竞争力.     

碳酸二苯酯（DPC）合成新技术

华东理工大学化工学院在“2009全国有机碳酸酯技术开发与应用研讨会”上提出了新的碳酸二苯酯合成路线。新路线采用廉价的乙酸酐和苯酚反应生成醋酸苯酯,醋酸苯酯再和碳酸二甲酯进行酯交换反应生成碳酸二苯酯。在实验室小试研究中,合成路线醋酸苯酯的产率〉95％;醋酸苯酯和碳酸二甲酯反应中、碳酸二甲酯的转化率95％以上,碳酸二苯酯的收率95％以上;碳酸二苯酯的纯度99．5％以上,     

碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂研究进展

综述了碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯工艺路线及其反应机理,并对该反应的催化剂体系进行了系统的概述,包括均相催化剂体系(锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(MoO3和WO3等金属氧化物)。并分析了以锡、钛以及金属氧化物作催化剂时合成碳酸二苯酯的优势和劣势;指出固载化的有机锡/有机钛与其他金属氧化物的复合化合物是今后碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂的重要研究方向。     

碳酸二苯酯合成新技术出现

华东理工大学化丁学院教授方云进提出了新的碳酸二苯酯（DPC）合成路线。新路线采用廉价的乙酸酐和苯酚反应生成醋酸苯酯,醋酸苯酯再和碳酸二甲酯进行酯交换反应生成碳酸二苯酯。在实验室小试研究中,方云进教授提出的合成路线醋酸苯酯的产率〉95％;醋酸苯酯和碳酸二甲酯反应中,碳酸二甲酯的转化率95％以上,碳酸二苯酯的收率达95％以上;     

碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯

为利用碳酸乙烯酯固定的CO2,拓展碳酸二苯酯的合成方法,对碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯的反应进行了热力学分析,并考察了催化剂、反应温度、催化剂质量分数和反应时间对合成碳酸二苯酯的影响。结果表明:碳酸乙烯酯与苯酚的酯交换反应在热力学上是不可行的,而将苯酚乙酰化后可以实现由碳酸乙烯酯经酯交换合成碳酸二苯酯;不同催化剂催化酯交换反应时,n-Bu2SnO显示了最高的酯交换选择性。当反应温度为190℃,碳酸乙烯酯与乙酸苯酯的摩尔比为1∶2,n-Bu2SnO质量分数8%,反应时间10 h时,碳酸乙烯酯的转化率为15.1%,酯交换选择性64.2%,碳酸二苯酯的收率7.5%。     

碳酸二苯酯生产技术进展

文章主要介绍了碳酸二苯酯的生产技术,重点介绍了光气法、苯酚氧化羰基化法、酯交换法三种方法。酯交换法包括碳酸二甲酯与苯酚酯交换法、草酸二甲酯与苯酚酯交换法和羧酸酯和碳酸二甲酯酯交换法三种方法。碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成DPC法使用的原料及产物均无毒、无污染、无腐蚀性,被认为是最具有工业化前景的非光气合成路线。     

酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

对近年来碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的催化剂体系进行了较为系统的概述,包括均相催化剂体系(碱或碱金属化合物、Lewis酸、锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(各种负载型、金属氧化物、水滑石等),认为开发有机锡、有机钛配合物催化剂以及将其固载化是碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯催化剂研究的重要方向.     

我国酯交换法合成碳酸二苯酯技术研究进展

介绍了碳酸二甲酯与苯酚酯交换法、草酸二甲酯与苯酚酯交换法和羧酸酯和碳酸二甲酯酯交换法等合成碳酸二苯酯的技术进展,指出了其今后的发展方向。     

非光气法碳酸二苯酯生产技术进展

本文综述了清洁生产碳酸二苯酯各项技术的进展，对碳酸二苯酯的主要清洁合成工艺路线进行了评述和总结。根据比较的结果，认为碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成酯酸二苯酯的路线是最具工业应用前景的路线。藩交换和光气法路线原料成本和经济效益的比较结果显示．综合成本不会高于光气法。     

酯交换法合成碳酸二苯酯技术研究进展

介绍了碳酸二甲酯与苯酚酯交换法、草酸二甲酯与苯酚酯交换法和羧酸酯和碳酸二甲酯酯交换法等合成碳酸二苯酯的技术进展,指出了其今后的发展方向。     

甲基苯基碳酸酯均相催化合成工艺的优化

以碳酸二甲酯和碳酸二苯酯为原料合成甲基苯基碳酸酯,对合成工艺条件进行了优化。结果表明,最佳合成条件为:n(碳酸二苯酯):n(碳酸二甲酯)=3∶1,反应温度170℃,滴加速度1.2 m L/min,催化剂用量为碳酸二苯酯质量的5.5%,反应时间2 h。在此条件下,碳酸二苯酯转化率98.4%,甲基苯基碳酸酯收率69.8%。     

反应精馏合成碳酸苯甲酯的研究

通过对碳酸二甲酯和苯酚酯交换反应精馏合成碳酸苯甲酯的研究,探索出了最优的工艺条件,为以后碳酸二苯酯的工业化奠定了基础。研究表明：以MoO3为催化剂,在1．25MPa下,反应温度200℃,原料中碳酸二甲酯与苯酚的摩尔配比为4：1,催化剂与原料的质量比为0．0005：1,反应时间7h,苯酚总转化率为4853％,碳酸苯甲酯产率为39．75％,苯甲醚产率为8．78％,碳酸苯甲酯的选择性为81．91％。     

重结晶提纯碳酸二苯酯的溶剂选择

为了寻找重结晶法提纯碳酸二苯酯(DPC)的适宜溶剂,文章对DPC重结晶溶剂的选择及影响DPC纯度的因素进行了研究。结果表明:乙醇是重结晶纯化DPC的适宜溶剂,DPC在乙醇中溶解度在5—15℃的区间内变化缓慢,重结晶中止温度在15℃左右,DPC的收率高于89.0%。乙醇和DPC比率(质量比)采用8∶5为重结晶DPC时的适宜比率。通过对重结晶溶剂的进一步研究,发现采用水-乙醇的混合溶剂作为重结晶溶剂时,可以明显提高DPC的收率。水的质量分数在25.0%—35.0%范围内时,DPC的收率大于93.0%,纯度高于99.6%。其纯度符合合成聚碳酸酯的要求。     

酯交换法合成碳酸二苯酯的反应工艺

简要介绍了酯交换法合成碳酸二苯酯的反应原理。对碳酸二苯酯合成及碳酸二甲酯/苯酚分离法、分区反应法、连续法、反应精馏法和偶联法5种酯交换法合成碳酸二苯酯的反应工艺进行了详细讨论。其中反应精馏法及偶联法是创新的工艺,其反应工艺简单,原料利用率高,碳酸二苯酯的产率和选择性均很高。     

碳酸二苯酯合成工艺的比较

碳酸二苯酯是一种用来合成许多有机化合物和高分子材料的重要的环境友好型的化工产品,本文对碳酸二苯酯合成的三种方法,即光气法、酯交换法和氧化羰基化法,进行了比较,介绍了氧化羰基化法的催化剂研究现状,论述了目前各种方法的研究现状及应用前景。     

A new process for the synthesis of diphenyl carbonate from dimethyl carbonate and phenol over heterogeneous catalysts

The two-step synthesis of diphenyl carbonate (DPC) from dimethyl carbonate (DMC) and phenol has been compared in liquid phase and gas phase, both over heterogeneous catalysts. In the first step, equilibrium yields of methyl phenyl carbonate (MPC) in the transesterification of DMC and phenol were very low at low temperatures in the liquid phase although reaction rates were fast. This endothermic reaction was more favorable at high temperatures in the gas-phase reaction. Titanium oxide catalysts supported on SiO₂ or activated carbon were found to be effective in a continuous gas flow reactor. In case of the second step, the disproportionation of MPC, selective formation of DPC was not feasible in the gas-phase reaction due to extensive side reactions. However, there was no by-product in the liquid-phase reaction over the TiO₂/SiO₂ catalyst. Therefore, our proposed two-step synthesis process consists of the gas-phase transesterification of DMC and phenol followed by the liquid-phase disproportionation of MPC to DPC, both over the TiO₂/SiO₂ catalyst. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯热力学分析

用分子模拟软件M aterial stud io、工艺过程模拟软件ChemCAD结合Benson基团贡献法,计算了碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的反应焓变、反应熵变、吉布斯自由能变及平衡常数。结果表明,该反应为吸热反应,升高温度有利于DPC的生成。反应的热力学平衡常数很小,为了提高DPC收率,必须及时移走副产物甲醇。