油脂氢化三元金属催化剂制备及性能研究注(II)——制备条件的研究

本文在金属元素和组成固定的条件下 ,利用正交实验研究了催化剂的制备条件 (沉淀温度A、老化平衡时间B、干燥温度C、加料方式D)对大豆油加氢催化剂活性与选择性的影响 ,发现影响催化剂活性的顺序是D >A >B >C ,影响亚麻酸选择性指数SⅡ 的顺序是A >B >D >C ,亚油酸选择性指数SⅠ 的顺序是B >A >C >D ,其最佳制备条件是沉淀温度 70℃ ,老化平衡时间 4 0min ,干燥温度 1 0 5℃ ,加料方式为并加法。并利用线性回归方法建立了大豆油氢化时亚麻酸与亚油酸的选择性指数SⅡ 和SⅠ 与主要制备条件 (A/K、B/min、C/K)之间的关系 ,即SⅡ =-2 .6386 0 .0 1 0 4A 0 .0 0 55B 0 .0 0 31 33CSⅠ =0 .1 60 7 0 .0 0 0 8A 0 .0 0 1 89B 0 .0 0 53C     

油脂氢化三元金属催化剂制备及性能研究（Ⅱ）：制备条件的研究

本文在金属元素和组成固定的条件下,利用正交实验研究了催化剂的制备条件对大豆油加氢催化剂活性与选择的影响,发现影响催化活剂性的顺序是Ｄ〉Ａ〉Ｂ〉Ｃ,影响亚麻酸选择性指数ＳⅡ的顺序是Ａ〉Ｂ〉Ｄ〉Ｃ亚油酸选择性指数ＳⅠ的顺离是Ｂ〉Ａ〉Ｃ〉Ｄ,共最佳制备条件是沉淀温度７０℃,老化平衡时间４０ｍｉｎ,干燥温度１０５℃,加料方式为并加法。并利用线性回归方法建立了大豆油氢化时亚麻酸与亚油酸的选择指数ＳⅡ和ＳⅠ与     

油脂氢化三元金属催化剂制备及性能研究(Ⅱ)——制备条件的研究

在金属元素和组成固定的条件下,研究了催化剂的制备条件对催化剂活性与选择性的影响,并建立了大豆油氢化时亚麻酸与亚油酸的选择性指数ＳⅡ和ＳⅠ与制备条件之间的关系。     

油脂氢化三元金属催化剂制备及性能研究(Ⅲ)——氢化工艺的条件研究

由文献[1,2]提供的催化剂,对氢化工艺条件进行了研究,找出了大豆油氢化时亚麻酸与亚油酸选择指数ＳⅡ物ＳⅠ与氢化工艺条件（氢化温度、氢气压力、催化剂浓度等）之间关系。     

高环氧值环氧大豆油制备工艺的研究

研究了用一种新型催化剂制备环氧值大于6．8％的环氧大豆油的新方法,考察了加料方式、反应时间、反应温度、双氧水用量、催化剂用量对环氧值的影响,确定了环氧大豆油的最佳制备条件：采用逐步加料,按m（大豆油）：m（20％双氧水）：m（催化剂）=100：（85～100）：（0．5～1）的比例加料。反应时间9h,反应温度55℃。     

LiNO_3/ZrO_2催化大豆油酯交换制备生物柴油

以固体碱催化剂LiNO_3/ZrO_2催化大豆油甲醇解反应,探讨催化剂制备条件和反应条件对大豆油转化率影响。实验结果表明:LiNO_3/ZrO_2催化大豆油甲醇解最适制备条件和反应条件是:负载量3 mmol/g,煅烧温度923 K,醇油摩尔比12:1,催化剂用量6.0wt.%,反应时间5 h,最高转化率可达95.24%。     

葵花油碱异构化法制备共轭亚油酸研究

以优质葵花油为原料,采用无毒无公害的1,2-丙二醇为溶剂,用碱异构化法制备共轭亚油酸。实验研究了加碱量、反应温度、反应时间、溶剂用量对共轭亚油酸转化率的影响,采用正交试验法得出其最佳实验条件。结果表明,各因素对共轭亚油酸转化率影响大小的顺序依次为:反应温度(B)加碱量(A)溶剂量(D)反应时间(C),即油碱比为1.6,反应温度为180℃,反应时间为2h,溶油比为2时,葵花由碱异构化法制备共轭亚油酸的转化率最高,可达到94.65%。     

高选择性脂肪酸甲酯加氢催化剂的制备

以多孔二氧化硅为载体制备了铜基纳米催化剂。以废弃油脂制得生物柴油的氢化反应为探针,采用单因素实验考察了制备方法、铜负载量、焙烧温度及还原温度对催化剂活性和选择性的影响。结果表明:采用吸附水解法,铜负载量12%,350℃焙烧,270℃还原,该条件下制得的催化剂活性高、选择性好;在催化剂添加量2%、180℃、0.8 MPa条件下反应2 h,亚麻酸甲酯可以完全被消除,亚油酸甲酯含量从34.40%减少到9%以下,油酸甲酯含量达到62%左右,硬脂酸甲酯没有增加。通过添加少量的镍助剂进一步提高了催化剂活性。     

SnO2-Al2O3固体酸催化大豆油酯交换制备生物柴油

采用共沉淀法制备SnO2-Al2O3复合固体酸催化剂,用于催化大豆油甲醇解反应,考察催化剂制备条件和酯交换反应条件对大豆油转化率影响。研究结果表明,催化剂最佳制备条件为Sn／A1摩尔比3：1,煅烧温度为923K;催化大豆油酯交换反应醇油摩尔比30：1,催化剂用量3wt．％,反应时间5h,反应温度200℃,此时大豆油转化率最高,为75．05％。当向酯交换反应体系加入一定量游离脂肪酸或水分时,SnO2-Al2O3催化剂催化活性几乎不受影响,且还能同时催化酯化反应;结果还表明,固体酸SnO2-Al2O3具有很好稳定性,可多次重复利用。     

Pd/碳纳米管催化转移氢化大豆油工艺优化及动力学分析

为降低油脂氢化过程中反式脂肪酸的含量,本实验以自制的Pd/碳纳米管（Pd/carbon nanotubes,Pd/CNTs）为催化剂,在催化转移氢化体系中氢化大豆油,通过响应面试验以大豆油碘值为响应值摸索最优工艺条件,同时对催化转移氢化大豆油进行动力学分析。结果表明：最佳工艺条件为氢化温度84 ℃、催化剂添加量0.20%（以体系质量计）、甲酸铵供体浓度0.33 mol/50 mL、氢化时间90 min,产品的三烯酸、二烯酸和单烯酸反应速率常数分别为4.9×10－2、8.7×10－3和8.31×10－4,氢化亚麻酸和亚油酸的选择性高达5.63和10.47,氢化后大豆油碘值为95.3 g/100 g,反式脂肪酸相对含量仅为10.2%。采用催化转移氢化的方式进行油脂氢化,对制备低反式氢化油脂具有一定的研究意义和应用前景,也可为油脂氢化工业的发展提供一定的理论依据。     

超临界CO_2氢化大豆油工艺优化及动力学分析

以自制Ni-Ag/SBA-15为催化剂,在超临界CO_2条件下对氢化大豆油的工艺进行研究,其最佳工艺条件为CO_2压力8.0 MPa、氢气分压3.40 MPa、氢化温度100℃、催化剂用量0.20%、搅拌速率300 r/min、氢化时间90 min,产品碘值为86.0 g I_2/100 g,反式脂肪酸(trans fatty acids,TFAs)含量为11.7%;利用氢化动力学方程,运用MATLAB软件编辑运算程序,研究超临界CO_2氢化大豆油的反应速率与选择性,与常规状态下氢化进行比较,发现超临界CO_2状态氢化反应速率较快,且对亚麻酸及亚油酸有更好的氢化选择性。同时,在超临界CO_2条件下进行氢化,氢化大豆油产品中的TFAs和硬脂酸含量更低,分别为11.7%和9.4%。     

氧化铝载钌催化植物油异构化制备共轭亚油酸的研究

以棉籽油为原料,氧化铝载钌(Ru/AL2O3)为催化剂,对亚油酸异构化制备共轭亚油酸进行了研究。采用GC-MS分析不同温度、搅拌速率、催化剂添加量条件下产物中主要成分含量。通过判断反应前后棉籽油甘三酯Sn-1,2,3位脂肪酸组成的变化,评价金属钌催化剂的选择异构化催化特性。研究结果表明,165℃下Ru/AL2O3用量为棉籽油质量的2.5%,搅拌速率800 r/min, N2环境,反应36 h条件下,亚油酸转化率可达87.78 %,共轭亚油酸的选择性为57.17%,得到产物中共轭亚油酸含量为289.3 mg/g棉籽油。随反应时间,顺、反共轭亚油酸会向双反式共轭亚油酸转化,产物中的反式油酸含量有所增加,并且,Sn-1,3位的共轭亚油酸选择性异构化率高于Sn-2位。     

超临界CO2状态下氢化大豆油制备润滑油基础油

采用Pd/C作催化剂,以碘值为考察指标,在超临界CO2状态下对三级大豆油进行氢化制备润滑油基础油,确定最佳工艺条件为:催化剂用量0.06%,反应时间45 min,反应温度50℃,CO2压力5.5 MPa、加入氢气至总压力9 MPa,搅拌速度200r/min.在此条件下,所得氢化大豆油的碘值(Ⅰ)为88.20g/100g,黏度为9.89 Pa·s,过氧化值为5.6 mmol/kg,酸值(KOH)为0.68 mg/g.     

Ru/Al_2O_3催化植物油异构化制备共轭亚油酸的研究

以棉籽油为原料,氧化铝载钌(Ru/Al O3)为催化剂,对亚油酸异构化制备共轭亚油酸进行了研究。采用GC-MS分析不同温度、搅拌速率、催化剂添加量条件下产物中主要成分含量。通过判断反应前后棉籽油甘三酯Sn-1,2,3位脂肪酸组成的变化,评价金属钌催化剂的选择异构化催化特性。试验表明,165℃下Ru/Al2O3用量为棉籽油质量的2.5%,搅拌速率800 r/min,N2环境,反应36 h条件下,亚油酸转化率可达87.78%,共轭亚油酸的选择性为57.17%,得到产物中共轭亚油酸含量为289.3 mg/g棉籽油。随反应时间延长,顺、反共轭亚油酸会向双反式共轭亚油酸转化,产物中的反式油酸含量有所增加,并且,Sn-1,3位的共轭亚油酸选择性异构化率高于Sn-2位。     

Pd/C催化剂用于大豆油电化学氢化的研究初探

采用自制的质子转移膜式电化学氢化反应器,在低温(60℃)和常压条件下实施大豆油氢化反应,反应以稀甲酸盐溶液作为介质,以负载型贵金属钯/碳(Pd/C)作为催化剂,考察Pd/C催化剂量对氢化大豆油脂肪酸组成、碘值、反式脂肪酸、异构化指数和氢化反应选择性影响。结果表明:增加催化剂量有利于提高催化剂表面的氢浓度,提高氢化反应速率,并改变氢化反应选择性和同分异构化作用;结果还表明,Pd/C催化剂具有很好的稳定性,通过催化剂回收实验证明钯催化剂可重复使用5次,因而在工业化应用上仍具有竞争力。     

K2CO3/Al2O3催化大豆油甘油解制备单甘酯的研究

利用K2CO3/Al2O3固体碱催化大豆油甘油解制备单甘酯.在单因素试验的基础上,利用正交试验对单甘酯制备条件进行优化,得到最优条件为:反应温度210℃,反应时间1.5h,催化剂添加量0.8％(占大豆油质量),大豆油与甘油物质的量比1∶3.在最优条件下,单甘酯含量达到58.26％.经过两级分子蒸馏,单甘酯含量高达95.69％,回收率为90.8％.     

钙矾二元复合金属氧化物催化大豆油酯交换研究

实验制备CaO/V2O5固体碱催化剂,研究钙钒摩尔比和煅烧温度对催化剂活性影响;结果表明,最适制备催化剂条件为:钙矾摩尔比3∶1、煅烧温度823 K。考察该催化剂对油脂酯交换反应活性,CaO/V2O5催化大豆油酯交换最适反应条件为:醇油摩尔比15∶1、催化剂用量6.2 wt.%、反应时间4 h,大豆油转化率达80%;该催化剂重复使用5次后,活性并没明显降低,游离脂肪酸和水分含量对该催化剂活性影响很小。     

催化合成环氧化大豆油SO2-4-ZrO2-HMS催化剂制备

通过ZrOCl2沉淀和H2SO4浸渍HMS介孔分子筛制备新型负载型固体超强酸催化剂(SO2-4-ZrO2-HMS),以H2O2和甲酸为氧化剂,以大豆油环氧化为探针反应,考察催化剂制备条件对催化性能影响.结果表明,制备SO2-4-ZrO2-HMS催化剂最佳条件是:ZrOCl2浓度为0.2 mol/L、H2SO4浓度为0.75 mol/L、焙烧温度为550℃;SO2-4-ZrO2-HMS催化剂对大豆油环氧化具有良好催化性能,环氧值达4.40、酸值达0.22,产品具有色泽优良、容易分离优点.     

催化合成环氧化大豆油SO_4~(2-)-ZrO_2-HMS催化剂制备

通过ZrOCl2沉淀和H2SO4浸渍HMS介孔分子筛制备新型负载型固体超强酸催化剂(SO42––ZrO2–HMS),以H2O2和甲酸为氧化剂,以大豆油环氧化为探针反应,考察催化剂制备条件对催化性能影响。结果表明,制备SO42––ZrO2–HMS催化剂最佳条件是:ZrOCl2浓度为0.2 mol/L、H2SO4浓度为0.75 mol/L、焙烧温度为550℃;SO42––ZrO2–HMS催化剂对大豆油环氧化具有良好催化性能,环氧值达4.40、酸值达0.22,产品具有色泽优良、容易分离优点。     

大头菜油中亚油酸和亚麻酸测定与研究

通过对5份大头菜油进行脂肪酸甲酯的制备,应用配备FID的Agilent 6890A型气相色谱仪,对大头菜油中的亚油酸和亚麻酸含量进行测定。将结果与其它6种日常饮食中常用的植物油进行分析比较。结果表明:大头菜油中亚油酸含量为17.84%¹8.69%,亚麻酸含量为16.15%18.69%,亚麻酸含量为16.15%¹6.81%,二者呈正相关。与其它植物油相比,大头菜油中的亚麻酸含量远远高于大豆油、菜籽油、芝麻油、玉米油、棕榈油和葵花籽油,亚油酸含量处于中等水平。通过测定与研究,对大头菜油有一定的了解,为其推广使用提供一定的参考依据。