端羟基聚丁二烯液体橡胶的环氧化研究

采用过氧甲酸原地法对端羟基聚丁二烯液体橡胶(HTPB)进行环氧化,通过过氧化氢消耗率、环氧值及开环几率详细讨论了反应温度、反应时间、原料配比等因素对环氧化反应影响的规律。并对环氧化产物(E HTPB)的固化性能进行了研究,实验表明EHTPB用于环氧树脂改性时有较好的共混相容性,能显著提高环氧树脂固化物的柔韧性和耐热性。     

合成环氧化端羟基聚丁二烯的反应动力学

采用过氧乙酸原位法合成不同环氧值的环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB),从合成EHTPB的基本反应式出发,推导了反应动力学方程,讨论了碳碳双键浓度与反应温度和时间的关系.结果表明,用过氧乙酸对端羟基聚丁二烯进行环氧化改性合成EHTPB的反应为二级反应,其反应速率常数为1.868×10-6dm3/(mol·s),活化能为39.39 kJ/mol,而碳碳双键和过氧化氢的反应则为一级反应.     

多羟基聚丁二烯的合成研究

采用过氧甲酸原地法对端羟基聚丁二烯(HTPB)进行环氧化及开环,合成了多羟基聚丁二烯(PHPB)。通过产品的粘度和羟值详细考察了反应温度、反应时间、原料配比等因素对PHPB合成反应的影响。结果表明,最佳合成工序条件为:反应温度60℃,反应时间4h,H2O2与双键的物质的量比为0.05,甲酸与双键的物质的量比为0.30。     

反应控制相转移催化环氧化端羟基聚丁二烯的研究

研究了磷钨杂多酸盐反应控制相转移催化双氧水直接环氧化端羟基聚丁二烯(HTPB)的反应,考察了溶剂、H2O2用量、催化剂用量、反应温度、时间、底物质量浓度等因素对环氧化反应的影响。确定了适宜的反应条件为:1,2-二氯乙烷为溶剂,n(H2O2)∶n(底物双键)=1∶1,n(底物双键)∶n(催化剂)=100∶1,反应温度60℃,反应时间6 h,底物质量浓度65 g/L。最适宜反应条件下产物环氧值达8.74 g.100 g-1,催化剂可循环再利用,并表现出较好的稳定性。     

液体聚丁二烯的环氧化研究

采用过氧甲酸原地法、过氧乙酸原地法及单过氧邻苯二甲酸MPPA法合成了一系列具有不同环氧值的液体环氧化聚丁二烯 (LEPB) ,探索了温度、反应时间对环氧化反应影响的规律 ,并通过开环几率和双键反应程度对环氧化反应进行了详细的讨论。IR和NMR谱结果表明 ,1,4-结构双键的环氧化活性高于 1,2 -结构双键     

液体聚丁二烯的环氧化

数均分子量小于3000、等二元结构的液体聚丁二烯,用有机酸与过氧化氢作环氧化剂,氯仿作溶剂,在室温下可得到不同环氧氧含量的环氧化聚丁二烯。在相同的反应条件下,用甲酸比用乙酸时的反应速度快。可采用不加硫酸催化剂、减少有机酸用量、选择适当的反应温度和相应地控制反应时间等方法,以避免或减少环氧基的羟基化开环副反应。     

端环氧基聚丁二烯的合成及表征研究

以端羟基聚丁二烯(HTPB)为引发剂,三氟化硼–四氢呋喃为催化剂,环氧氯丙烷(ECH)为单体,实现阳离子开环聚合反应,进行端环氧基聚丁二烯(ETPB)的合成研究,采用盐酸–四氢呋喃法测得最佳条件下环氧值为0.534 4 mmol/g。采用红外和核磁氢谱(~1H-NMR)等对合成产物进行结构表征,结果表明所得产物为ETPB。     

MAn-HTPB改性环氧丙烯酸酯光敏涂料的研制

利用顺丁烯二酸酐（MAn）与端羟基聚丁二烯（HTPB）的酯化产物对自制环氧丙烯酸酯进行改性,制得具有一定柔韧性的改性环氧丙烯酸酯预聚体,进而制备出性能优良、易于施工的紫外光固化涂料。对环氧丙烯酸酯改性的催化剂用量、反应温度、反应时间进行了研究,得出了最佳的合成反应条件。并讨论了光敏剂的种类、用量及不同组分配比对涂膜固化性能的影响。     

葵花籽油基多元醇的合成与表征

以葵花籽油为原料,在冰醋酸和过氧化氢的共同作用下进行环氧化,制备葵花籽油基环氧化产物(SOEP);再以氢氧化锂为催化剂与二乙醇胺发生环氧开环反应,制备得到葵花籽油基多元醇(SOPOL)。探讨了反应温度和时间、冰醋酸/过氧化氢摩尔比对SOEP和SOPOL性能的影响,并采用核磁共振表征了SOEP和产物SOPOL的结构。结果表明,制备SOEP较为理想的反应温度为65℃,反应时间为10 h,葵花籽油(以双键计)、冰醋酸与过氧化氢的摩尔比为1∶2∶4;在135℃进行环氧基开环反应制备的SOPOL羟值可达到176 mgKOH/g,平均官能度为4.2。该SOPOL可替代传统石油基多元醇合成生物基聚氨酯树脂。     

棉籽油环氧化反应的研究

以聚苯乙烯磺酸型强酸性离子交换树脂为催化剂，用棉籽油为原料，采用乙酸—过氧化氢—步法合成环氧棉籽油增塑剂。观察了反应温度，离子交换树脂、乙酸和过氧化氢用量对环氧化反应的影响。实验结果表明，使用少量离子交换树脂催化剂和低浓度过氧化氢水溶液，在适当条件下，棉籽油经环氧化反应可以得到环氧值近于６．０的产物。并且，离子交换树脂催化剂经反应使用后结构和催化活性仍未有明显变化。