应用“RICC-Ⅱ+GOR-Ⅱ”催化剂降低FCC汽油烯烃含量

南阳石蜡精细化工厂在催化裂化装置上应用＂RICC-Ⅱ＋GOR-Ⅱ＂催化剂进行汽油降烯烃试验,试验结果表明,FCC汽油烯烃含量降低7%～15%（φ）,与单纯使用GOR-Ⅱ催化剂相比,汽油产率提高5.45个百分点,汽油辛烷值损失0.5～1个单位,馏程变化很小,芳烃、烷烃略上升,汽油质量合格。RICC-Ⅱ与GOR-Ⅱ催化剂混合比例控制在2～3∶7～8较适宜。     

第三代催化裂化汽油降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的研究

通过对基质和活性组分进行研究，开发了第三代催化裂化降低汽油烯烃含量催化剂GOR-Ⅲ。对开发的新型基质材料进行分析评价，结果表明，该材料具有双可几孔分布，重油裂化能力强；改性的Y型分子筛提高了水热稳定性；改性的择形分子筛增强了催化剂的芳构化效果。中试制备的催化剂在小型提升管装置上的评价试验结果表明，与GOR-Ⅱ相比，活性稳定性提高，重油裂化能力增强，汽油烯烃含量进一步下降，芳烃含量增加。催化剂工业试生产产品质量稳定。     

GOR-Ⅱ降烯烃催化剂在大庆RFCCUⅠ的工业应用

介绍了由石油化工科学研究院研制、齐鲁催化剂厂生产的GOR-Ⅱ催化剂在大庆石化分公司炼油厂RFCCU Ⅰ装置上的工业应用情况。对GOR-Ⅱ降烯烃催化剂的工业应用情况进行了分析。应用结果表明当该催化剂占系统藏量50％以上催化剂活性控制在62～65时,对降低重油催化裂化装置生产的汽油中烯烃含量的效果较好,汽油烯烃比用其它降烯烃催化剂降低2％～4％,能够满足产品出厂要求。同时汽油的辛烷值基本不变。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的中型试验研究

在中型提升管催化裂化试验装置上详细考察了原料油性质、催化剂类型以及操作条件对催化裂化汽油烯烃含量的影响.原料油性质是决定催化裂化汽油烯烃含量高低的关键,选择氢转移活性高的稀土Y型催化剂是降低催化裂化汽油烯烃含量的有效措施.选择适宜的反应温度和油气停留时间,适当提高剂油比和催化剂活性,均可以在一定程度上降低催化裂化汽油烯烃含量.     

第二代降烯烃催化裂化催化剂GOR-Ⅱ的工业应用

第二代降烯烃催化剂GOR-Ⅱ是石油化工科学研究院和齐鲁石化公司催化剂厂合作,针对多掺渣和提高轻收的市场需求,在第一代降烯烃催化剂的基础上研制开发的。工业应用结果表明,GOR-Ⅱ催化剂具有重油裂化能力强、轻质油收率高、焦炭选择性好、降烯烃能力强等特点。     

催化裂化操作参数对降低汽油烯烃含量的影响

针对催化裂化汽油烯烃含量较高的情况,在中型提升管催化裂化装置上,考察了原料油性质、催化剂性质、反应条件、汽油馏程等对汽油烯烃含量的影响,提出了工业生产装置降低催化裂化汽油烯烃含量的措施。研究发现,催化裂化汽油烯烃含量与氢转移指数（异丁烷／丁烯及异丁烷／异丁烯）呈线性关系,氢含量高、K值大的原料油,汽油烯烃含量较高。使用降烯烃催化剂、提高催化剂活性、提高剂油比、降低反应温度、延长反应时间、提高烃分压、提高汽油终馏点等有利于降低催化裂化汽油烯烃含量。     

第二代降低催化裂化汽油烯烃裂化催化剂(GOR-Ⅱ)通过技术鉴定

由北京燕山石化有限公司、齐鲁石化公司催化剂厂和石油化工科学研究院共同承担的“第二代降低催化裂化汽油烯烃裂化催化剂(GOR-Ⅱ)的开发”十条龙攻关项目(合同号101022),于2002年8月通过了中国石化股份有限公司科技开发部主持的技术鉴定。     

催化裂化催化剂 GOR 的氢转移活性与降低汽油烯烃含量性能的研究

考察了多种改性材料的氢转移反应活性及对催化裂化催化剂的重油转化活性及汽油中烯烃含量的影响规律。采用高活性稳定性的改性分子筛材料，在较优的工艺条件下制备了可以降低催化裂化汽油烯烃含量的GOR催化剂。小型固定流化床评价结果表明，另一般重油裂化催化剂相比，在裂化能力和选择性相当时，GOR催化剂可降低汽油烯烃含量5．2个百分点，且汽油辛烷值略有提高。     

COKC-1催化剂工业应用

1.40 Mt/a催化裂化装置采用的COKC-1催化剂是一种很好的增产汽油催化剂,在反应温度降低6℃的情况下,催化汽油收率仍然有所上升,与MLC-500/GOR-Ⅱ混合催化剂相比增加了0.9个百分点,同时轻油收率上升了0.07个百分点。因此,COKC-1催化剂的选择性较好,达到了增产汽油的目的,该催化剂的污染指数较MLC-500/GOR-Ⅱ催化剂小,具有良好的抗重金属污染性能,使用该剂后,各产品质量良好,汽油烯烃含量稍有下降,柴油十六烷值稍有上升。     

优化工艺条件降低催化裂化汽油烯烃含量

为满足环保要求,降低催化裂化汽油中的烯烃含量,北京燕山石油化工股份有限公司2Mt/a重油催化裂化装置进行了工艺条件的调整和优化。通过合理利用MGD技术,提高平衡剂活性,优化稳定塔的操作,改变终止剂及预提升介质等,将催化裂化汽油φ（烯烃）由67％左右降低到55％左右,收到了良好的效果;随着汽油烯烃含量的下降,RON下降了约1个单位,MON变化不大,汽油诱导期也无明显上升。为使用降烯烃催化剂创造了良好条件并积累了经验。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的LBO-12催化剂的工业应用

在中国石油兰州石化分公司 0 .4Mt/a催化裂化装置试用了LBO 12降低汽油烯烃含量催化剂。工业试验表明 ,在工艺操作相当的条件下 ,可以降低汽油烯烃含量 6～ 12个百分点 ,同时汽油RON基本不变 ,MON略有提高 ,敏感性下降 ,诱导期由 3 60min延长至 5 0 0min以上 ,并有较好的抗金属污染性能。     

催化裂化汽油芳构化降烯烃催化剂的改进研究

针对催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃组合工艺技术中,芳构化降烯烃辛烷值恢复催化剂（M）应用于重馏分汽油加氢时,存在因反应温度高而影响催化剂长周期运行及液体总收率等问题,对催化剂进行了优化升级改进研究,在M催化剂的基础上,通过对HZSM-5分子筛原料改进及调变活性金属组分,研制出活性高、稳定性好的催化裂化重汽油芳构化降烯烃辛烷值恢复催化剂M -Ⅱ。催化剂的活性评价结果表明,与M催化剂相比,在烯烃降低幅度大致相当的情况下,采用M -Ⅱ催化剂时,芳烃含量增加1.3百分点,RON提高0.7个单位。     

GOR-Ⅱ型催化剂的工业应用

介绍了第二代催化裂化降烯烃催化剂GOR—Ⅱ的工业试验及在工业装置上的应用情况，与第一代降烯烃催化剂GOR—DQ进行了对比。对比结果表明：GOR—Ⅱ具有良好的焦炭选择性，与GOR—DQ的降烯烃能力相当，产品分布有所改善，掺渣比有所提高，可保持汽油辛烷值不小于90。     

用于催化裂化直接生产新标准汽油的降烯烃催化剂的工业试验

中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究研制的第二代DOCO型降烯烃催化剂，于2002年在中国石油天然气股份有限公司前郭石化分公司0．8Mt／a重油催化裂化装置上进行了工业试验。该催化剂采用高硅铝比的ZRP-5超稳分子筛为主活性组元，并引用了新型基质材料。试验原料为吉林原油常压渣油。试验结果表明，与DOCP型催化剂相比，汽油烯烃体积分数可降低11个百分点，采用该催化剂可在催化裂化装置上直接生产出低烯烃含量的新标准汽油，汽油烯烃体积分数小于35％。研究法辛烷值大于90，轻质产品收率基本不变。该催化剂应采用大剂油比操作和终止剂技术，以创造适宜的二次反应环境。     

催化裂化汽油改质降烯烃反应过程规律的研究

利用裂化催化剂在微反-色谱联合装置、小型固定流化床试验装置和小型提升管催化裂化试验装置上,对催化裂化汽油改质降烯烃过程的反应规律进行了研究。结果表明,催化裂化汽油改质降烯烃过程的产物分布与烯烃含量的降低幅度(烯烃转化率)存在着较好的关联性,说明无论在何种反应条件下采用何种催化剂,只要催化裂化汽油改质后烯烃含量降低,就要付出产生一定量的干气和焦炭的代价,且两者存在着基本对应的关系。随着烯烃转化率的提高,催化裂化汽油改质后烯烃含量降低的幅度增加,C3 液体收率及汽油收率降低,说明C3 液体收率及汽油收率与汽油烯烃降低幅度是相互制约的。在同样的反应条件下,高碳数烯烃的反应活性要高于低碳数烯烃的反应活性。     

控制FCC汽油烯烃含量的措施

汽油中烯烃主要来自催化裂化汽油(FCC),改变FCC操作条件可以降低FCC汽油烯烃含量。较高的剂/油比能降低FCC汽油烯烃含量。在一定程度上降低反应温度,也可以使FCC汽油烯烃含量降低,但同时也降低了转化率。使用新的催化剂     

高桥石油化工公司炼油厂采用 GOR-Q 新技术开发成功低烯烃无铅汽油

1999年 6月国家环保总局颁布的车用汽油有害物质控制标准 ,车用汽油的烯烃含量不得大于 35%。高桥石油化工公司炼油厂与石油化工科学研究院和齐鲁石化公司催化剂厂合作 ,采用 GOR- Q新型催化剂 ,于 1 999年 1 1月 8日开始对 1 .40 Mt/a重油催化裂化装置进行降低汽油烯烃含量的工业实践。在配方小样结果的基础上 ,对装置工艺条件作相应调整 ,工业试生产取得了明显效果。 1 999年 1 2月 1 0～1 1日对装置进行了标定 ,与该装置应用 GOR- Q技术前相比 ,总液体收率提高了 1 .1 5% ,精制汽油的芳烃含量增加3%～ 4% ,抗爆性能基本不变 ,研究法…     

催化裂化汽油催化改质降烯烃反应规律的试验研究

利用催化裂化催化剂在小型提升管催化裂化装置上对催化裂化汽油催化改质降烯烃过程的反应规律进行了试验研究，详细考察了反应温度、剂油比、反应时间、催化剂活性以及催化剂类型对催化裂化汽油改质降烯烃过程的影响。试验结果表明，随着反应温度、剂油比、反应时间以及催化剂活性的增加，改质汽油烯烃含量降低的幅度增加。催化裂化汽油改质后，烯烃含量大幅下降，异构烷烃和芳烃含量有较大幅度的增加，烯烃含量可以降低到汽油新标准的要求，辛烷值基本维持不变，并且汽油收率高，液体收率维持在98．5％以上，(干气 焦炭)产率损失小。     

重油催化裂化催化剂LDO-70的工业应用试验

在中国石油辽河石化公司催化裂化装置上进行降低催化裂化汽油烯烃含量的重油裂化催化剂LDO-70的工业应用试验。结果表明,LDO-70催化剂具有较强的降烯烃能力,催化裂化汽油烯烃含量可以降低5百分点,辛烷值则损失0.6个单位,较好地解决了降烯烃与保持辛烷值之间的矛盾;与装置原用催化剂相比较,在主要操作条件大致相同的情况下,汽油产率增加1.63百分点,油浆收率降低0.99百分点,焦炭产率减少0.50百分点,轻油收率提高1.02百分点,产品分布得到有效改善。     

使用GOR—KC催化剂降汽油烯烃

为了降低催化汽油中烯烃含量,提高汽油产品质量,炼油厂使用了石料院开发的GOR－C催化裂化催化剂。通过GOR－C催化剂在1号催化装置上的使用,发现GOR－C催化剂具有良好的流化性能、重油裂化能力和稳定性,裂化活性较强,且活性保持率较高。催化剂与操作条件匹配合理,明显降低了汽油产品的烯烃含量,诱导期延长,安定性提高。