聚烯烃茂金属催化剂的进展

综述了了聚烯烃茂金属催化剂的发展历史及现状，并就茂金属催化剂与Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ型催化剂的产品性能方面进行了比较，阐述了新催化剂在控制产品结构方面表现出的卓越性能。     

茂金属催化剂载体的应用研究Ⅱ.间规选择性茂金属催化剂的负载化

以Grace 955硅胶为载体,对自制的间规选择性茂金属Ph_2C(Cp)(Flu)ZrCl_2·Et_2O·LiCl三元加合物催化剂的负载化进行了研究。确定了负载化工艺条件并制得流动性好的类球型负载型茂金属催化剂。研究发现,负载过程中,甲基铝氧烷(MAO)均匀地负载在载体的表面,而茂金属活性中心则难以负载均匀,并存在以茂金属催化剂为主要成分的颗粒。聚合结果表明,该催化剂不仅保持了均相茂金属催化剂高活性和高间规选择性的优点,降低了MAO的用量,还可显著改善间规聚丙烯的形态、提高其堆密度,同时,有利于消除聚合过程的粘釜现象。     

乙烯聚合用茂金属复合催化剂

介绍利用茂金属催化剂与Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂与氧化铬催化剂混合或者2种单组分茂金属催化剂复配获得的复合催化剂。该复合催化剂在单反应器聚合工艺条件下可产出宽分布或双峰分布的茂金属聚乙烯产品来改善其加工性能。     

茂金属催化剂的负载化

茂金属烯烃催化剂是继齐格勒－纳塔催化剂之后的又一个重要发展，茂催化剂的制备，催化活性及其助催化剂都得到了广泛，深入的研究，要想使茂催化剂实现全面工业化，迫切需要解决的问题就是它的负载化，本文回顾了近年来茂金属催化剂负载化的历程，进展和存在的问题。     

茂金属催化剂与钛系催化剂聚乙烯滚塑料结构与性能研究

采用GPC、13C NMR、SSA、落锤冲击试验、耐环境应力开裂试验分析研究茂金属催化剂和钛系催化剂PE滚塑料的结构与性能.结果 表明:相对钛系催化剂滚塑料PE-2,茂金属催化剂滚塑料mPE-1的PD较窄、分子链支化点少,易形成较厚片晶,片晶厚度分布均匀,力学性能佳;优异的结构性能,使茂金属催化剂滚塑料mPE-1具有优...     

茂金属及非茂有机金属催化剂的发展现状及建议

系统综述了烯烃聚合用新型催化剂--茂金属催化剂及非茂有机金属催化剂的催化聚合特性和国内外发展现状,对我国新型烯烃聚合催化剂的研究开发提出了几条建议.     

大环多烯化合物对Ziegler-Natta和茂金属催化剂催化丙烯聚合反应的影响

将一种大环多烯化合物反,反,顺-1,5,9-环十二碳三烯((E,E,Z)-CDT)用于Ziegler-Natta催化体系和茂金属催化体系催化丙烯聚合,利用1H NMR和13C NMR方法考察了催化体系中加入(E,E,Z)-CDT后的丙烯聚合行为,分析了所得聚合物的微观结构,提出了(E,E,Z)-CDT提高催化剂立构选择性的机理。实验结果表明,(E,E,Z)-CDT难以与丙烯进行共聚反应,丙烯聚合反应中加入(E,E,Z)-CDT后,聚合活性下降明显。但在丙烯聚合反应中引入(E,E,Z)-CDT后可明显提高聚丙烯的等规度,且随(E,E,Z)-CDT用量的增大,聚合物的等规度提高。大环多烯化合物独特的多电子和大位阻结构,使其在丙烯聚合过程中通过"短程"和"长程"效应作用于催化剂活性中心,形成了其独特的影响丙烯聚合的能力。     

高熔体流动速率茂金属聚丙烯性能评价

采用美国GRACE公司生产的茂金属聚丙烯（mPP）催化剂,在中国石油独山子石化公司国产第2代环管工艺聚丙烯装置上进行了高熔体流动速率mPP的生产,对产品性能进行了评价,并进行了熔喷布试生产。结果表明:生产的高熔体流动速率mPP熔体流动速率可达到150 g/min,其粉料经造粒后熔体流动速率下降约25%;与降解法熔喷料相比,高熔体流动速率mPP的结晶（熔融）温度、结晶度、灰分和挥发分质量分数明显较低,氧化诱导期相当,但混料后的高熔体流动速率mPP生产的熔喷布纤维较粗,布面偏硬,过滤效率低。     

Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂中茂金属组分的休眠及对聚丙烯合金性能的影响

制备出了以二醚为内给电子体的Ziegler-Natta(Z-N)催化剂及Z-N/茂金属(Z-M)复合催化剂。研究了催化剂类型(Z-N或Z-M)、休眠剂类型(苯乙烯(St)或对甲基苯乙烯(pMS))及用量对聚合过程、中间产品(均聚聚丙烯(PP))和最终产品(PP釜内合金)性能的影响,还利用扫描电子显微镜观测了PP釜内合金粒子的形貌。结果表明:St是比pMS更适宜的休眠剂;在保证使Z-M复合催化剂中茂金属组分充分休眠的前提下,应尽可能降低休眠剂的加入量;在St休眠剂存在下使用Z-M复合催化剂可制得23,-30℃抗冲击强度分别为47,5.6 kJ/m2的高刚高韧PP合金。     

不同催化剂对催化裂化柴油加氢裂化产品影响及预测

采用中国石油化工股份有限公司大连(抚顺)石油化工研究院研制的三种酸性依次提高,比表面积依次增大,加氢功能金属含量依次减少的催化剂,以芳烃含量较高的催化裂化柴油为原料进行了中试试验,在工艺条件相同的情况下,研究了上述三种不同类型催化剂对催化裂化柴油加氢裂化的产品分布、液体收率、氢耗和产品性质的影响规律.结果表明:在适宜的...     

一种茂金属催化剂的清洁负载工艺研究

针对茂金属催化剂负载化过程中所产生的废溶剂开展了相关的回收工艺研究。结果表明：MAO清液可以完全回用于催化剂的负载工艺中，对聚合活性及聚合物性能均无影响；废己烷可以通过沸点的差异得到回收，废己烷总量的95％得到回收利用，总量的5％作为废液排出。该工艺具备了清洁工艺的特点，大大降低了对环境的污染。     

Z-N/茂金属复合聚丙烯催化剂的制备及聚合性能评价

利用以9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的MgCl2载体型Zigler-Natta(Z-N)催化剂与单活性中心茂金属催化剂制备出Z-N/茂金属复合催化剂Z-M,考察了催化剂组分含量对其活性的影响。结果表明,当复合催化剂Z-M中的Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为3.10%,12.00～15.00%,12.00%,0.12%时,常压聚合催化活性可达2.70×105g/(mol.h),制备的均聚聚丙烯(PP)等规度可达98.9%,适于作为抗冲共聚PP基体。利用Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为2.95%,13.10%,11.80%,0.11%的复合催化剂Z-M在模式装置上所制备的抗冲共聚PP性能优良,在保持与传统Z-N催化剂制备的抗冲共聚PP其他性能相当的基础上,常温悬臂梁冲击强度提高至659 J/m。     

茂金属聚丙烯产品研究进展及应用

综述了茂金属聚丙烯的国内外研究进展、生产工艺以及商业化产品牌号及用途。详细介绍了茂金属聚丙烯相关产品种类、性能及用途。国内茂金属聚丙烯产品开发处于落后状态,茂金属聚丙烯技术开发应加快进度、加大力度,并指出了国内茂金属聚丙烯商业化的瓶颈在于高活性、低成本载体化茂金属催化剂的开发。     

改变加氢裂化装置反应条件过程中产品收率变化分析

采用加氢裂化中试装置和中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院研制的高中油型加氢裂化催化剂,在加氢裂化试验装置进行了反应条件切换实验。利用db5小波对切换反应条件过程中各产品收率的变化进行了离散分析,研究了轻石脑油、重石脑油、中间馏分油和尾油产品收率在改变加氢裂化反应条件时的变化规律。结果表明:尾油一次通过向部分循环切换过程、尾油部分循环向全循环切换过程、空速由0.50 h~(-1)调节为0.67 h~(-1)过程和原料油切换过程中产品收率达到平衡所需时间依次为45,90,216,30 h。采用小波分析得出的加氢裂化反应各种条件切换过程趋势与实际相吻合。     

DQ-2型丙烯聚合高效催化剂的工业应用

介绍了DQ－2型球形高效催化剂在间歇式液相本体法聚丙烯生产装置上的应用试验情况。以聚合反应特性、催化剂活性、产品质量等方面进行了讨论，并与非球形高效催化剂进行了比较。结果表明，DQ－2型球形高效催化剂活性高，氢调敏感性及操作性能好，在间歇式液相本体聚丙烯装置上具有可靠的适用性，生产出的聚丙烯产品为直径1－5mm的球形颗粒，质量优良。