木脂素合成中单体的氧化偶联研究简介

木脂素是由两分子苯丙素聚合而形成的一类天然化合物,广泛存在于自然界中,其中大多数木脂素为游离的状态,小部分与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中,所以称之为木脂素,而最近又在动物体内发现了有别于植物木脂素的哺乳动物木脂素[1].由于大部分木脂素具有很高的抗癌、抗肝炎、杀虫等生物活性,因此被广泛的应用于在医药、农业以及日化等方面,木脂素的合成一直是有机合成中的一个热点[2],而合成木脂素的偶联条件的选择是木脂素合成中起到关键性因素,文章就几种重要木脂素的合成方法中单体的氧化偶联方式进行简单的介绍.     

1,4-苯并二氧六环类木脂素合成进展

1,4-苯并二氧六环类木脂素因其独特的杀虫、保肝、抗氧化、抗肿瘤等生理活性在农业及医药行业具有广阔的应用前景。目前1,4-苯并二氧六环合成方法主要包括生物偶联法、仿生偶联法及化学合成法,本文从合成工艺、对映选择性及反应机理等方面进行了系统性探讨。生物偶联法过程中的非酶催化步骤导致产物多为立体和区域选择性的异构体混合物;仿生偶联法通过选择不同的取代基和氧化偶联剂以较高的产率获得单一对映产物;化学合成法通过选择不同的催化剂、氧化偶联剂及合成路线实现了1,4-苯并二氧六环的高效合成,尤其是在过渡金属催化下,能够高选择性地合成1,4-苯并二氧六环,这类反应已开展深入研究。     

木脂素的生物合成及其微生物法生产的研究进展

木脂素是一类分布于植物中的次级代谢产物,由两分子苯丙素衍生物聚合而成。木脂素具有抗细菌、抗病毒和抗真菌活性,被广泛用于药物和食品中。目前,木脂素的生产主要依赖于植物提取。植物生长周期长、木脂素含量低等问题,限制了木脂素的商业应用。随着木脂素合成路径和关键酶的不断解析,木脂素的生物催化合成过程受到了越来越多的关注。本文总结了典型木脂素的生物活性、生物合成路径和微生物法生产的研究进展,可以为深入研究木脂素的微生物合成提供参考。     

7-O-[ω-(N-L-氨基酸甲酯)-烷基]-染料木素的合成与表征

染料木素具有多种生理活性,以染料木素和L-氨基酸为原料,经过染料木素烷基化、氨基酸酯化、偶联3步反应,合成了一系列新的标题化合物,并对8个标题化合物进行了1HNMR、HRMS和IR结构表征。     

纳米Ag2O催化仿生氧化偶联法合成苯并呋喃新木脂素XH-14

从阿魏酸甲酯开始分7个步骤制得苯并呋喃新木脂素XH-14。在关键步骤中使用通过简单方法制备的纳米Ag2O以比普通Ag2O更高的转化率使阿魏酸甲酯仿生氧化偶联成其二聚物。     

白腐菌木素过氧化物酶发酵条件及其酶液对稻草降解的研究

研究营养条件对白腐菌合成木素过氧化物酶(ligninperoxidase,LiP)的影响。在最适培养条件下,第6天获得7560U/L的酶活。利用LiP粗酶液在体外直接降解稻草,3天后Klason木素的降解率为8.7%,经红外光谱分析其降解产物,推断LiP粗酶液在体外降解稻草的反应主要是氧化反应。     

内消旋二芳基丁烷类木脂素的合成研究

以简单的芳香醛为起始原料,经Knoevenagel反应、还原成酮、频哪醇偶联和消除反应得到重要中间体二芳基丁烯类化合物;分步结晶分离出顺式二芳基丁烯类化合物,将其催化氢化得到终产品内消旋二芳基丁烷类木脂素。其结构经1H-NMR和MS确认。本方法不仅路线短、反应条件温和、收率较高,而且关键中间体顺式二芳基丁烯类化合物易于分离得到,具有很高的立体异构纯度。     

1-[S-(4-氯苯基)-S-甲基亚砜基]-3-戊基-2-硝基胍的合成

亚砜亚胺衍生物作为农药在农业生产中有广泛的应用。以硝基胍为初始原料,经过取代、氧化偶联等4步反应合成了目标化合物。在氧化偶联反应中,1-戊基硝基胍和苯硫醚的投料比为1∶1.5时,产物收率为72.8%。     

卤代芳烃和苯硼酸的Suzuki偶联反应研究进展

Suzuki偶联反应是形成C-C键的有效方法之一,在天然产物合成和药物中间体合成中发挥着重要作用,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点.本文综述了最近几年来Suzuki偶联反应及其在有机合成中的应用研究进展,叙述了Suzuki偶联的原理,对以Pd、Ni、Cu及其它催化剂在Suzuki偶联反应中的应用进行了重点论述,...     

3,3’-二甲基-4,4’-联苯二酚的改进合成研究

实验通过氧化偶联、还原、脱叔丁基3步反应简便地合成了标题化合物,总收率由文献中的20%提高到76.5%。改进合成实验中所用的氧化剂是铁氰化钾,还原剂是硼氢化钠;反应条件是在甲苯中用无水氯化铝催化,室温下脱去叔丁基。     

Li~+/MgO上交叉偶联作用的研究

采用Li+/MgO催化剂研究了Li含量、反应温度、原料气组成对甲烷和甲苯催化氧化交叉偶联成乙苯或苯乙烯 (即C8)反应的影响 ,对几种Li含量催化剂上各影响因素引起的差异进行了考察。结果表明 ,其活性中心也主要是Li+O- ,合适的L酸点是本交叉偶联反应中反应物的吸附中心 ,Li+O- 和L酸点是决定偶联反应产物C2 和C8的主要因素。偶联可能主要按游离基机理进行     

Sonogashira偶联合成二茂铁类炔烃化合物

文章通过Sonogashira偶联反应,将二茂铁基团引入特定化合物,考察了钯催化剂种类与用量,碱的种类,反应温度和溶剂等条件对反应性能的影响,结果表明,以Pd(PPh3)4为催化剂,用量为5 mol%时,在K2CO3作用下,该催化体系催化了一系列碘代芳烃和二茂铁乙炔的反应,高效率高产率得到一系列二茂铁类炔烃化合物。     

甲烷氧化偶联反应制乙烯的研究进展

介绍了近年来甲烷氧化偶联制乙烯(OCM)过程的催化剂、反应机理、动力学及工程放大涉及的反应工艺、反应器等方面的研究进展,对甲烷氧化偶联法和传统裂解法的经济性进行了对比,指出目前甲烷氧化偶联制乙烯工艺的选择性和转化率还较低,因此成本上比裂解制乙烯要高。最后,对催化剂、工程放大、生产流程和分离方案等方面的研究中存在的问题进行了分析。     

Low temperature catalysts for oxidative coupling of methane

A simple review is given to the recent work of the oxidative coupling of methane at low temperature. Emphasis is laid on the different systems of low-temperature catalysts under conventional CH₄/O₂ co-feed conditions, and on the investigations of low-temperature oxidative coupling of methane in the presence of steam in the feed. Other approaches, e.g. oxidative coupling of methane at elevated pressure and moderate temperature, preparing ethylene by oxidative coupling reaction of methane on laser-activated solid surface, are also included.     

Dechlorination of chlorophenols mediated by carbon nanotubes in the presence of oxygen

Using chlorophenols as probe compounds, we examined the occurrence of oxidative coupling during carbon nanotube adsorption of phenolic compounds in the presence of oxygen. The oxidative coupling was confirmed by the agreement of the dechlorination stoichiometries of various chlorophenols with the free-radical mechanism of oxidative coupling. The oxidative coupling reaction was first-order with respect to chlorophenols on carbon nanotubes and increased with the increase of pH.     

CeO_2/Ti电极催化双氧水氧化耦合处理染料废水研究

该方法针对染料工厂的废水处理,以蒽醌为模型染料,采用CeO2/Ti电极对染料废水进行先催化双氧水氧化来提高其氧化耦合能力,再利用氢氧化铁絮凝剂进行吸附处理。处理后废水中COD去除率达95%以上,色度可降到5倍以内。     

On‐line LC‐NMR‐MS characterization of sesame oil extracts and assessment of their antioxidant activity

Sesame lignans were isolated by solvent extraction and subsequently purified by solvent crystallization from crude, unroasted sesame oil, and a sesame oil deodorizer distillate. In addition, an aliquot of the purified sesame oil extract was treated with camphorsulfonic acid to obtain a sesaminol‐enriched extract. The sesame lignan composition of the extracts was characterized by on‐line liquid chromatography nuclear magnetic resonance spectroscopy mass spectrometry coupling (LC‐NMR‐MS). The effect of the sesame oil extracts as well as pure sesame lignans and γ‐tocopherol on the oxidative stability of sunflower oil (lignan‐free) was studied by the Rancimat assay. The Rancimat assay revealed the following oxidative stability order: sesame oil extract < sesame oil deodorizer distillate < sunflower oil (no added sesame oil extracts) < sesamol < sesaminol‐enriched sesame oil extract. In addition, the radical‐scavenging capacity of these extracts was assessed by the Trolox® equivalent antioxidant capacity (TEAC) assay. The TEAC assay revealed a slightly different AOX activity order: sesamin < sesame oil extract < sesaminol‐enriched sesame oil extract < sesamol. In conclusion, the sesaminol‐enriched extract revealed strong antioxidant activity and is therefore suitable to increase the oxidative stability of edible oils high in polyunsaturated fatty acids.     

Effects of lithium ion-pairing on the electrochemical oxidation of 4-hydroxycinnamate derivatives

New insights into the electrochemical oxidative coupling of 4-hydroxycinnamate derivatives are delineated through the variation of the nature of the supporting electrolyte. In particular, replacement of a tetraethylammonium salt by a lithium salt markedly modified the outcome of the reaction, thus allowing the isolation of different coupling products. This effect could be ascribed to lithium ion-pairing phenomena, which affected both the starting materials and the bis-quinonemethide species generated during the oxidative coupling process.