分子筛负载TiO2／SO4^2—催化合成乙二醇单乙醚乙酯

采用液相沉积法制备了由分子筛负载TiO2/SO4^2-的固体超强酸催化剂，考察了该催化剂对乙二醇单乙醚与乙酸酯化的反应条件：反应物醇酸摩尔比1：1.3，催化剂用量5％（以乙二醇单乙醚质量为基准），催化剂活化温度550℃，并以此条件合成了乙二醇单惭醚乙酯，产率为84.6％。     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2催化合成乙二醇乙醚醋酸酯

在固体超强酸SO42-/ZrO2催化下,以乙二醇单乙醚和冰醋酸为原料,合成了乙二醇乙醚醋酸酯。考察了催化剂用量、物料配比、反应时间、带水剂等因素对反应的影响。实验结果表明,固体超强酸SO42-/ZrO2对合成乙二醇乙醚醋酸酯有着良好的催化活性,在催化剂用量为反应物料总质量的2%,乙二醇单乙醚9.01 g,n(乙二醇单乙醚)∶n(冰醋酸)=1∶3,回流时间2.5 h,带水剂环己烷用量为17 mL的条件下产品收率达95.8%,且催化剂重复使用5次仍保持较高活性。产品经红外、气质进行定性分析,确定结构为乙二醇乙醚醋酸酯。     

由乙醇和乙二醇直接法合成乙二醇单乙醚

以乙醇和乙二醇用直接法合成乙二醇单乙醚,探索了催化剂种类、反应温度、压力等因素对反应的影响,结果表明:以无水AlCl3为催化剂,乙二醇与乙醇的摩尔比为1:4,在240℃,压力7 MPa的条件下反应4 h,当催化剂用量为反应物总量的4%时,乙二醇的转化率35.8%,乙二醇单乙醚的选择性59.5%。通过单因素正交实验优化后,仍以无水AlCl3为催化剂,乙二醇与乙醇的摩尔比为1:4,在260℃,压力6 MPa的条件下反应4 h,乙二醇的转化率提高到38.8%,乙二醇单乙醚的选择性提高到59.9%。此外,考察了AlCl3/Na2HPO4复合催化剂在不同比例时对反应的影响。当无水AlCl3与Na2HPO4的摩尔比为1:3时,乙二醇的转化率为25.1%,乙二醇单乙醚的选择性为72.3%。     

新型催化剂La_2(SO_4)_3/SiO_2催化合成乙二醇乙醚乙酸酯

以La_2O_3为镧源,粗孔硅胶为载体,制备了新型稀土盐催化剂La_2(SO_4)_3/SiO_2。采用上述催化剂,以乙二醇乙醚和乙酸为原料,通过单因素法,考察了乙二醇乙醚与乙酸的物质的量比、催化剂、带水剂用量、反应温度、时间对反应的影响,得到了合成乙二醇乙醚乙酸酯的适宜的条件:以乙二醇乙醚0.2mol计,n(乙二醇乙醚)∶n(酸)=1∶1.5,m(La_2(SO_4)_3/SiO_2)∶m(乙二醇乙醚)=0.045∶1,带水剂环己烷10 m L,加热温度120℃,反应时间2 h,在此适宜条件下乙二醇乙醚乙酸酯收率达到96%以上。采用IR、核磁对产品进行了表征。     

膜反应器中5A分子筛负载氢氧化钾催化合成乙二醇单乙醚

以环氧乙烷和无水乙醇为原料,以负载KOH的5A分子筛为催化剂,在连续操作的膜反应器中合成乙二醇单乙醚.考察了反应温度、KOH负载量及空时对乙醇转化率和乙二醇单乙醚选择性的影响.结果表明,以KOH负载质量分数为17.6%的5A分子筛作为催化剂,在110 ℃和空时2 h的条件下反应,乙二醇单乙醚的选择性达到了88.81%.通过膜反应器与间歇釜式反应器对比实验发现,膜反应器中乙二醇单乙醚的选择性明显高于间歇釜式反应器.     

四水硫酸铈催化合成乙二醇单乙醚乙酸酯

以乙二醇单乙醚和乙酸为主要原料,以四水硫酸铈为催化剂,环己烷为带水剂,合成了乙二醇单乙醚乙酸酯。采用IR、1HNMR等对其结构进行了确证,考察了乙二醇单乙醚和乙酸的摩尔比、催化剂种类和用量、带水剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,得到了适宜的反应条件为:以0.2 mol乙二醇单乙醚为基准,n(乙酸)∶n(乙二醇单乙醚)=1.5∶1,m(四水硫酸铈)∶m(乙二醇单乙醚)=0.05∶1,环己烷9 mL,反应温度130℃,反应时间2.5 h。在该条件下,乙二醇单乙醚乙酸酯收率达97%以上。     

四水硫酸铈催化合成乙二醇单乙醚乙酸酯

以乙二醇单乙醚和乙酸为主要原料,以四水硫酸铈为催化剂,环己烷为带水剂,合成了乙二醇单乙醚乙酸酯。采用IR、1HNMR等对其结构进行了表征,结果表明所合成物质为目的物。考察了乙二醇单乙醚和乙酸的摩尔比、催化剂种类和用量、带水剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,建立了适宜的反应条件如下：以0.2mol乙二醇单乙醚为基准,n（乙酸）：n（乙二醇单乙醚）=1.5：1,m（四水硫酸铈）：m（乙二醇单乙醚）=0.05：1,环己烷9mL,反应温度130℃,反应时间2.5h。该条件下,乙二醇单乙醚乙酸酯收率达97%以上。     

硫酸钛催化合成乙二醇乙醚乙酸酯

以乙酸和乙二醇乙醚为原料合成乙二醇乙醚乙酸酯,选用活性高的硫酸钛做催化剂,通过单因素实验,得到了适宜的合成条件为:加料量以乙二醇乙醚0.2 mol计,m(硫酸钛)∶m(乙二醇乙醚)=0.055,n(乙酸)∶n(乙二醇乙醚)=1.5∶1,环己烷用量15 mL,加热温度130℃,反应时间3 h。在该条件下,乙二醇乙醚乙酸酯收率达99%,选择性达100%;产品采用IR、1HNMR等对其结构进行了表征;催化剂重复使用5次仍保持较高活性;采用TPD对硫酸钛进行了表征。     

乙二醇单乙醚醋酸酯的合成工艺改进研究

介绍了以乙二醇单乙醚和醋酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂合成乙二醇单乙醚醋酸酯的改进工艺。探讨了催化剂、溶剂、反应温度、物料比这几个因素对反应产率的影响。结果表明,最佳反应条件:催化剂对甲苯磺酸∶乙二醇单乙醚=1∶25(摩尔比),溶剂为甲苯,乙二醇单乙醚∶醋酸=1∶1.2(摩尔比),最佳反应温度为150~165℃,反应时间为3 h,采用套用工艺最终得产率95.1%。该工艺步骤简单,生产设备投资低,具有较强的技术优势,易于工业化。     

氰乙酸乙氧基乙酯的酯交换合成

氰乙酸乙氧基乙酯是低白化、低气味α-氰基丙烯酸乙氧基乙酯瞬干胶的关键性原料。本文以氰乙酸乙酯、乙二醇单乙醚为原料进行酯交换合成氰乙酸乙氧基乙酯。对反应的物质的量比、催化剂及用量、反应时间等条件进行了考查,最佳工艺条件为:n/n为1/2;催化剂二丁基二月桂氰乙酸乙酯乙二醇单乙醚酸锡用量为氰乙酸乙酯的2.5%;反应时间10 h。在此条件下,反应产率85%,纯度97.3%。     

Sol-Gel负载磷钨酸催化合成乙二醇单乙醚醋酸酯

以醋酸和乙二醇单乙醚为原料,硅酸乙酯为硅源,通过溶胶-凝胶法(Sol-Gel)负载磷 钨酸为催化剂,合成了乙二醇单乙醚醋酸酯。实验结果表明:当正硅酸乙酯:水(mol／mol)=1∶4, 正硅酸乙酯:磷钨酸(W/W)=10∶1,醋酸:醇醚(mol／mol)=1．4∶1,催化剂用量为醇醚质量的 10％,带水剂甲苯用量为反应物质量的15％,反应时间为60 min时,收率可达96％以上。比较了 以硅胶直接负载磷钨酸作为催化剂的使用情况。     

Determination of Surface Areas of Active Carbons by Retention of Ethylene Glycol and Ethylene Glycol Monoethyl Ether

Abstract

Experiments of ethylene glycol and ethylene glycol monoethyl ether retention on some active carbons were carried out to measure the surface areas of the carbons. Some differences were observed between nitrogen-specific surface area values and those obtained from ethylene glycol retention. However, since the differences decreased through an increase of surface oxygen content as a result of treatment of the carbons with H₂O₂, it was evident that ethylene glycol retention depended upon the surface oxygen content. Also, the surface area values obtained from retention of ethylene glycol monoethyl ether did not depend upon the surface oxygen content. Measurements of the ethylene glycol monoethyl ether retention process could be performed in a shorter time than the equivalent ethylene glycol retention measurements.     

乙二醇为原料制备乙二醇乙醚用催化剂及其失活

以硫酸铵浸渍改性的HZSM-5为催化剂催化乙二醇和乙醇合成乙二醇乙醚和乙二醇二乙醚时催化剂效率很高,乙二醇转化率能达到69.1%,乙二醇乙醚选择性达到72.9%,乙二醇二乙醚的选择性为25.3%。但催化剂在重复使用时催化活性降低较快,因此分别采用X射线衍射仪（XRD）,NH3-TPD,扫描电子显微镜（SEM）,电子能谱（EDS）,比表面积及孔径测定仪和热重/差热分析仪（TG）对催化剂改性及使用前后晶型结构,表面酸强和酸量,表面吸附物,催化剂形貌,表面元素变化,比表面积,孔径大小等对催化剂失活原因及再生条件进行研究。结果表明,在使用后未对催化剂处理情况下,催化剂失活主要是由于表面积碳导致催化剂孔道堵塞造成的。经多次使用后催化剂缓慢失活主要是由于催化剂表面负载的S流失造成的,在整个过程中催化剂晶型结构未发生变化。     

油漆涂层中乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚残留量的检测

采用超声波萃取方法和气相色谱质谱联用技术(GC-MS),对油漆涂层中的乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚残留量进行定性定量检测技术研究,得到乙二醇单甲醚的仪器定性检出限为0.075 mg/L,方法的定量检出限最低为25 mg/kg;乙二醇单乙醚的仪器定性检出限为0.033 mg/L,方法的定量检出限最低为11 mg/kg。两者的标准工作溶液(2~50 mg/L)线性相关系数r均为0.999以上,连续进行6次测试各浓度响应峰面积的RSD在10%以内。进行前处理的正交实验,最佳萃取条件是使用甲醇在1130 W超声波萃取30分钟。     

农药液体制剂中5种助剂的气相色谱测定方法

本文建立了农药液体制剂中乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、环己酮5种有害助剂的气相色谱法定量分析的方法。采用甲醇为溶剂,使用HP-INNOWAX毛细管柱,进样口和检测器温度为220℃,柱温采用程序升温进行测定。方法的线性决定系数大于0.9950,添加回收率在96.1%~102.2%之间,定量限(LOQ)为1.4~3.8 mg·L-1。采用所建立方法对市售的7种不同剂型的农药产品中5种有害助剂的含量进行了分析,环己酮成分在部分制剂中被检出。     

Hydrophobic hydration of cationic mixed micelles by alkoxyethanols in aqueous media

The conductances of hexadecylpyridinium chloride (HPyCl) + tetradecyltrimethylammonium bromide (TTAB) mixtures over the entire mole fraction range of HPyCl (α_HPyCl) were measured in aqueous binary mixtures of ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether containing 10 to 30 wt% additive in their respective binary mixtures at 30°C. Each conductivity curve showed a single break over the whole mole fraction range of HPyCl + TTAB mixtures. From the break in the conductivity curve, various micellar parameters were calculated and the results were discussed on the basis of alkoxyethanol's hydrophobic hydration of the mixed micelle. The micellar parameters of HPyCl, TTAB, and of their mixtures showed a strong dependence both on the amount and on the number of repeating units of ethylene and diethylene glycol derivatives. The hydrophobic hydration was considerably higher in the case of diethylene glycol derivatives owing to the presence of an extra ether oxygen. An evaluation of the non-ideality in the HPyCl + TTAB mixtures in the presence of additives revealed that alkoxyethanols reduce the unlike surfactant monomer interactions in order to form the mixed micelles in comparison to those in pure water. It has also been observed that such interactions systematically decrease with an increase in the number of repeating units from monomethyl ether to monobutyl ether, both in the case of ethylene and diethylene glycol derivatives.     

1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢盐催化合成乙二醇丁醚乙酸酯

在离子液体1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢盐[C₄mim]HSO₄催化下,以乙二醇单丁醚和冰乙酸为原料,合成了乙二醇丁醚乙酸酯。探讨了催化剂用量、物料配比、反应时间、带水剂等因素对反应的影响。实验结果表明[C₄mim]HSO₄对合成乙二醇丁醚乙酸酯有着良好的催化活性,在催化剂用量为反应物料总质量的7%,乙二醇单丁醚11.8 g,乙二醇单丁醚、冰乙酸及带水剂环己烷的摩尔比为1∶3∶0.9,回流时间3 h的条件下产品收率达93.8%,且催化剂重复使用5次仍保持较高活性。产品经核磁定性分析,纯度经气相色谱分析大于99.0%。