间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺的研究进展

综述了近年来国内外间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺的研究进展,回顾了催化剂改进的过程,讨论了溶剂、原料初浓度、反应抑制剂、反应压力、反应温度等条件对催化加氢反应的影响,介绍了催化加氢工艺流程的改进和产物分离工艺的发展情况。指出对间苯二甲腈和间苯二甲胺热力学物性及该反应的反应历程、反应动力学等的基础研究和工艺流程的改进是今后间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺实现工业化的研究重点。     

间苯二甲腈液相加氢制间苯二甲胺催化剂的研究

间苯二甲腈液相催化加氢制间苯二甲胺的Ｒａｎｅ６Ｎｉ催化剂用化学 原法进行改性,经过大量催化剂筛选,结果表明,在同时引入ａ、ｇ双元素改性后,反应速率明显加快,ｍ－ＸＤＡ的收率从改性前的８５．１％提高到９７．０％,寿命由原来的１－２次提高到５次;失活的催化剂经再生,可恢复其活性。     

高活性骨架镍温和条件下催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺

将骤冷法制备的非晶态NiAl合金薄条,经粉碎、碱活化后,制备出高活性的骨架镍,发现其对于间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺具有极高的活性和选择性。研究了溶剂、催化剂用量、原料初始浓度、温度、压力等因素对间苯二甲胺收率和选择性的影响。结果表明,在以甲醇作为溶剂、原料初始浓度1.5 mol/L、催化剂质量为原料质量的3%~6%、80℃、1.5~2.0 MPa,并添加适量碱性助剂的条件下反应150 min,间苯二甲腈转化率可达99.9%,间苯二甲胺的摩尔收率可达96.0%。     

间苯二甲腈催化加氢制间苯二甲胺

间苯二甲胺主要用于环氧树脂固化剂和合成各种功能环氧树脂、聚氨酯以及尼龙等。目前国内生产技术相对落后,规模小,产品质量较差。随着环氧树脂消费量逐年增加,国内外间苯二甲胺需求将快速上升。本文综述了间苯二甲腈催化加氢合成间苯二甲胺的工艺技术进展,介绍一种新开发成功的改性RaneyNi催化剂及工艺,可大幅度提高间苯二甲胺收率及产品质量,改善环保和劳动条件。     

Ni-Ru/SiO2催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺

用浸渍法制备了SiO₂负载的Ni-Ru双金属催化剂,采用XRD和H₂-TPR对催化剂进行表征,并考察催化剂催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的性能以及温度、压力、溶剂和催化剂用量对反应的影响。结果表明,Ru的加入可以降低Ni的还原温度,提高Ni在SiO₂上的分散度。活性评价结果表明,无需加入任何碱性抑制剂,以甲醇甲苯为混合溶剂,在140 ℃和4.0 MPa反应5 h,间苯二甲胺收率达95.18%。     

负载型双金属催化剂催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺

采用浸渍法制备活性炭负载Ni、Ru、Rh单金属及Ni-Ru、Ru-Rh双金属催化剂,考察反应温度、反应压力和m(催化剂)∶m(间苯二甲腈)对间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的影响。结果表明,Ni-Ru/C催化活性高于Ru/C和Ni/C,通过分步浸渍法制备的Ni-Ru/C催化活性优于一步浸渍法。以甲醇和甲苯为混合溶剂,在m(催化剂)∶m(间苯二甲腈)=1∶20、反应温度120℃、反应压力4.0 MPa和1 000 r·min-1条件下,无需加入碱性抑制剂,间苯二甲胺收率最高可达97.78%。     

间苯二甲胺合成工艺研究

以间苯二甲腈为原料,雷尼镍为催化剂,进行催化加氢制间苯二甲胺,探讨了各种因素对反应结果的影响,即:间苯二甲腈原料纯度、催化剂、反应助剂、反应温度、反应压力及反应溶剂等对催化加氢反应的影响。提出间苯二甲腈催化加氢制间苯二甲胺工艺的最佳控制条件。指出对原料间苯二甲腈的纯化及催化剂的研究是今后间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺实现工业化的研究重点。     

间苯二甲胺合成工艺研究

本文对间苯二甲腈合成间苯二甲胺的工艺条件进行了研究。实验证明了反应温度，催化剂的制备方法及用量，不同种溶剂及溶剂比，对产品收得率有很大的影响，由此得出间苯二甲胺合成的优惠工艺条件。     

IPN加氢制备MXDA镍负载型催化剂研究

研究了用于间苯二甲腈(IPN)催化加氢制备间苯二甲胺(MXDA)的镍负载型催化剂.以HZSM-5为载体,采用氨络合浸渍法制备了含Ni-Co-Cu的三元金属催化剂.通过优化得到三元催化剂金属含量分别为30.4%Ni,6.1%Co,5.2%Cu.该催化剂在反应温度110℃、压力3 MPa、IPN加氢反应时间2 h后MXDA收率达到95%.XRD分析表征催化剂结果表明:多金属之间的协同作用主要表现为添加Co改变了催化剂晶型,提高了催化剂的选择性,添加Cu减小了催化晶粒,提高了催化剂的活性.通过对反应副产物的MS定性分析,认为分子筛负载的多金属加氢催化剂的副反应主要为多个MXDA的分子间脱氨缩合反应.     

改性Raney Ni催化剂用于加氢合成间苯二甲胺

采用改性RaneyNi催化剂 ,研究了溶剂、温度、压力、催化剂用量对间苯二甲腈 (IPN)加氢合成间苯二甲胺 (m XDA)反应的影响。结果表明 ,该催化剂在以甲醇、甲苯为混合溶剂 ,V(甲醇 )∶V(甲苯 )=1∶2 ,当m(溶剂 )∶m(IPN) =3∶1,反应温度 70℃、压力 6 0～ 7 0MPa、催化剂用量为原料质量 10 %时 ,IPN转化率接近 10 0 % ,m XDA收率达 97%。失活催化剂经再生 ,即能恢复其性能。     

NiWB催化剂催化微晶纤维素加氢反应的研究

通过改变溶液中偏钨酸铵的浓度以化学还原法制备了一系列NiWB催化剂,并用于微晶纤维素的转化。探讨了催化剂中Ni和W的不同配比、反应温度、H2压力、反应时间及催化剂用量对纤维素催化转化率、乙二醇和六元醇收率的影响。实验结果表明,反应适宜的条件为：反应温度245℃、反应时间2h、H2压力6MPa,此时微晶纤维素转化率可达100%,乙二醇的收率在43%以上,而六元醇的收率在5%左右。     

催化加氢制备对苯二胺工艺的研究

介绍催化加氢制备对苯二胺的方法,以非晶态镍作为加氢催化剂、甲醇作为溶剂,优化后反应温度为100℃、反应压力为0.8 MPa,加氢转化率达99.6%,产品质量分数为99.5%,使用锌粉作为抗氧剂,产品密闭存放30天不变色。     

芳烃催化加氢反应机理的研究进展

对萘、菲、蒽及芘根据不同计算方法所得的反应活性位进行总结,对苯在金属表面的催化加氢机理-芳烃交换机理进行概括,对菲在MoS₂/Al₂O₃催化剂表面生成二氢菲的基元反应步骤和在Ni-MoS₂/Al₂O₃催化剂表面加氢生成四氢菲的过程进行总结,还给出了蒽的催化加氢反应网络图,分析了在不同催化条件下蒽是否有中环断裂情况的发生,给出了芘在RaneyNickel（W-7）催化剂表面生成二氢芘、四氢芘和六氢芘的催化加氢机理反应图,以及根据能量最低理论,判断芘发生加氢反应的优先位置情况,分别计算了芘加氢生成二氢芘、四氢芘、六氢芘和十氢芘可能存在的加氢路径。并总结了蒽、菲等多环芳烃发生催化加氢反应的规律。加深对多环芳烃催化加氢机理的研究将更好地指导重质油轻质化的进行,因此对多环芳烃催化加氢机理的研究具有重要意义。     

双酚A型双邻苯二甲腈/酚醛树脂共混体系研究

双酚A型双邻苯二甲腈(BAPh)与酚醛树脂(novolac)通过熔融共混形成了预聚物(BAPh/novolac),经后续热处理制备了BAPh/novolac固化物。通过DSC,FTIR,TGA及流变性能测试研究了该共混体系的固化反应特性,固化物的热稳定性和热氧化稳定性。结果表明:该共混体系可以在无外加固化剂的条件下进行固化反应,固化物的玻璃化转变温度(Tg)达241℃。其固化物在空气和N2气氛中的起始分解温度为380～449℃,且在氮气下800℃残炭率达71%,表现出良好的热稳定性和热氧稳定性。     

硝基苯催化加氢制对氨基苯酚工艺研究

介绍了硝基苯催化加氢制对氨基苯酚的工艺路线 ,并对其影响因素进行了探讨 ,得出最佳制备工艺 ,即在 85℃、硫酸含量 1 7%、体积比 6 .6、氢压 0 .2MPa、反应时间 2h等条件下 ,硝基苯转化率为81 .9% ,对氨基苯酚选择性 98.9%。     

液相催化加氢合成丁二酸二甲酯的研究

探讨了以马来酸为原料两条路线合成丁二酸二甲酯的效果,结果表明,马来酸先酯化后加氢的技术路线具有选择性高、速率快的明显优势。考察了水和甲醇作溶剂,对马来酸酯化产物加氢反应选择性的影响。结果表明,在反应温度50～70℃、压力0.4～1.2 MPa的低温低压的温和条件下,马来酸二甲酯转化率、丁二酸二甲酯的选择性和收率分别为100%,100%和99.5%以上;氢氧化钌催化剂具有良好的催化性能,催化剂使用5釜后,反应时间开始延长,但不影响丁二酸二甲酯的选择性。     

对硝基苯酚催化加氢制备对氨基苯酚的工艺研究

以Pd/C作为催化剂,对对硝基苯酚催化加氢制备对氨基苯酚进行了研究,考察了溶剂的种类、催化剂Pd的含量、反应温度、反应压力、反应时间等因素对反应的影响。结果表明,反应的最适宜条件为:对硝基苯酚40 g,无水乙醇240 mL,反应压力为0.55 MPa,反应温度为95℃,3%Pd/C催化剂1.5 g,反应时间5 h,对氨基苯酚产率在87%左右,质量分数大于99%。     

催化加氢制备氢化蓖麻油的研究

通过正交试验筛选出适合蓖麻油加氢的催化剂及相应的工艺条件。与传统的加氢反应相比，该催化剂的反应条件温和，加氢反应的活性和选择性高。该催化剂是铜镍二元催化剂，采用硅藻土为载体。适宜的铜镍摩尔比为5：l，载体量为40％，催化剂用量为0．8％，在0．8MPa、150℃下反应4h～6h，所得氢化蓖麻油的羟价155．6mg／g，碘价3．05mg／g。催化剂的重复试验和回用试验证明了开发的催化剂具有实际应用价值。粗产品经4％～5％活性炭处理后，色泽(Klette)≤3。     

苯加氢催化剂Pd/MCM—41催化性能的研究

对负载型催化剂Pd/MCM—41进行了透射电镜及N2吸附表征。结果表明,金属Pd主要以纳米粒子的形式负载在分子筛表面,MCM—41的基本结构未被破坏。将Pd/MCM—41用于苯加氢反应,研究了反应温度和反应压力对催化活性的影响。结果表明,随着反应温度、反应压力的增加,苯的转化率得到有效提高。     

环己醇精馏残液催化加氢分离二环己基醚工艺研究

针对环己醇精馏残液中各组分沸点相近,常规分离方法分离难度大等技术问题,采用催化加氢的方法将环己醇精馏残液中的3-环己基环己烯、1-环己基环己烯和环己亚基环己烷还原为双环己烷,扩大分离组分间的沸点差,经减压精馏分离,得到高纯度的双环己烷和二环己基醚。以Pd/C为催化剂,通过对比实验获得了环己醇精馏残液中的3-环己基环己烯、1-环己基环己烯和环己亚基环己烷催化加氢转化为双环己烷的最佳工艺条件:反应温度120℃、反应压力4 MPa、反应时间4 h、搅拌速度550 r/min、Pd/C催化剂用量为物料质量的0.4%,原料转化率为98.7%,双环己烷的选择性大于99.5%;经减压精馏分离后,双环己烷和二环己基醚的纯度大于99.5%。