期刊资料摘要

氯甲酸甲酯系杀菌剂“多菌灵”的一种重要工业原料。其生产方法,在国内只限于间歇式。该法生产效率低、质量差、工艺条件要求低温反应。在我国将要大力发展“多菌灵”等新农药的情况下,间歇法已远远不能满足生产上的需要。为加速我国新农药的发展,经作者单位协作,经过五十五天的战斗,完成了连续化试制氯甲酸甲酯中试任务。经过中试证明得出下列结果:     

燃烧法处理多菌灵合成废渣试验

一、前言多菌灵是一种高效低毒广谱内吸性杀菌剂,是一个有发展前途的农药品种。今后的生产量是较大的。生产工艺为:用氰氨化钙、水、氯甲酸甲酯合成氰胺基甲酸甲酯,再将其与邻苯二胺作用,即可制成多菌灵。在氰胺基化过程中,要有废渣排出,平均每生产一吨多菌灵约有湿废渣2.1吨左右,按湿渣含水量平均4599折算,干废渣量约为1.15吨左右。     

惠山农药厂完成年产20吨多菌灵的中间试验

该厂多菌灵中试是采用光气和甲醇合成氯甲酸甲酯;生成之氯甲酸甲酯与氰氨化钙在水中作用,合成氰氨基甲酸甲酯;再以氰氨基甲酸甲酯与邻苯二胺反应制取N—(2-苯骈咪唑基)—氨基甲酸甲酯(即多菌灵)。氯甲酸甲酯、氰氨基甲酸甲酯收率分别达80％、95％,产品收率为80％以上,纯度达90％以上。根据中试数据推荐如下优惠工艺条件: (1)酯化: 原料配比甲醇:光气=1.0:1.15(克分子比) 反应温度:±5℃     

内吸性杀菌剂多菌灵工艺改进——先过滤法合成中间试验

一、前言多菌灵先过滤法合成中型试验是在多菌灵后过滤法合成中型试验的基础上做的补充试验,因此,对于原料规格、反应终点求取、洗水用量、废水循环使用、设备型式、分析规程等等就不再赘述。中间试验结果表明,先过滤法较后过滤法有下述优点:(1)石灰氮水解后,因不含有机物,而无需燃烧,直接排放。(2)石灰氮水解后,易过滤,并改善了劳动条件。(3)降低氯甲酸甲酯消耗定额约30％。     

多菌灵缩合反应的连续化

多菌灵系沈阳化工研究院研究成功的内吸杀菌剂,国内所采用的工艺路线均以光气及石灰氮为原料。为使多菌灵合成工艺赶超国际先进水平,达到小设备大生产,提高生产效率降低成本,经有关单位努力,已实现氯甲酸甲酯生产连续化,氰氨化反应亦已实现连续化,仅剩下最后一步缩合反应,仍处于间隙法生产状态。如能     

氰胺基甲酸甲酯连续化生产

氰胺基甲酸甲酯(N≡C-NHCOOCH_3)是农药多菌灵的中间体。由石灰氮和氯甲酸甲酯为原料合成:沈阳化工研究院对这一生产路线提出了“后过滤”和“先过滤”两种方法。后过滤法,在石灰氮和水制取氰胺氢钙同时产生的Ca(OH)_2不先过滤,而以它为脱酸剂直接加入氯甲酸甲酯生产氰胺基甲酸甲酯,然后过滤,分离出Ca(OH)_2残渣。目前国内大都采用此法间歇生产。     

内吸杀菌剂“多菌灵”废水处理

<正> “多菌灵”是高效低毒、广谱、内吸杀菌剂,对麦类赤霉病、水稻稻瘟病、棉花苗期病、油菜菌核病、瓜果及蔬菜白粉病等,都具有显著的防治和增产效果。“多菌灵”生产中有大量邻苯二胺的废水,必须进行处理。我们经研究,采用“重氮化、氧化、中和脱钙”的工艺,消除废水中微量邻苯二胺、氰根等有毒物质取得成功。目前许多生产单位都采用此法作为一级处理。“多菌灵”的生产工艺碳氮化钙与氯甲酸甲酯在水中反应生成氰胺基甲酸甲酯,然后再与邻苯二胺作用生成“多菌灵”,其反应     

内吸性杀菌剂多菌灵〔苯骈咪唑44~#〕研究(第三报)

塔式连续化制备氯甲酸甲酯氯甲酸甲酯是生产内吸杀菌剂多菌灵的中间体。其纯品为无色油状液体,沸点71.40℃,d_4~(20) 1,2231(又报导为1.236),n_D~(25) 1,38675,不溶于水,易溶于多种有机溶剂。化学性质很活泼,遇水、加热时均分解,与醇、氨或胺易起化学反应。氯甲酸甲酯的合成,国外报导虽有多种方法,但唯独甲醇光气法已被工业上采用。该法早在1835年就作过研究,该文献认为,醇过量或反应温度较高,利于副反应进行,而生成碳酸二甲酯,因此应在光气过量和低温下进行。国外工业生产中,有用气体光气,也有     

氯甲酸甲酯生产中光气管口的堵料问题

氯甲酸甲酯是合成多菌灵的重要中间体,一般采用光气与甲醇反应而得,以往系间隙式,现已改为塔式连续化。在用间隙式生产氯甲酸甲酯时,系将光气通入贮有甲醇的反应器,在通入光气的管道口,时常发生白色或浅黄色的粘稠物堵塞,此种现象在国内有关生产厂中,情况很普遍,若改为塔式连续酯化,则在反应塔底部的花板上,发生同样物料的堵塞,因此经常需要检修,造成环境污染和劳保上的问题,针对这种     

氰氨基甲酸甲酯的连续生产

氰氨基甲酸甲酯是合成农药杀菌剂多菌灵的重要中间体,在制得氯甲酸甲酯后,利用石灰氮(Ca=N-CN)水解后生成的氰胺(H_2N-CN),进行氰氨化反应,就可生成氰氨基甲酸甲酯,后者与邻苯二胺[C_6H_4(NH_2)_2]在酸性水溶液中缩合,即得多菌灵:     

双过滤法合成多菌灵

一、前言“多菌灵”是一种可防治二十多种疒害的内吸杀菌剂。目前国内都是采用以石灰氮、氯甲酸甲酯、邻苯二胺为原料,用后过滤法的路线合成。经几年来的生产实践,我们感到后过滤法虽然操作比较简便,但分离出来的残渣中含有机杂质,需燃烧处理后才能排放。同时,氯甲酸甲酯的耗量也比较高。1975年沈阳化工研究院曾对后过滤法和先过滤法作了试验研究及比较,认为“先过滤法”工艺路线是可行的,易于工业化,与“后过滤法”比较,石灰氮水     

氯甲酸乙酯中氯甲酸甲酯杂质含量的测定及其准确度分析

氯甲酸甲酯是工业常用溶剂氯甲酸乙酯的主要杂质,其含量对于氯甲酸乙酯的使用造成一定的影响。利用"气相色谱法"对氯甲酸乙酯样品中氯甲酸甲酯的含量进行了测定,并用"面积归一化法"定量化计算了氯甲酸乙酯样品中氯甲酸甲酯的含量。使用已知氯甲酸甲酯含量(0.005%、0.025%、0.05%、0.075%、0.1%)的标准氯甲酸乙酯样本,对采用该方法测定氯甲酸甲酯含量的分离度、准确度、精密度及稳定性进行了验证,说明"气相色谱法"能够准确测定对氯甲酸乙酯中氯甲酸甲酯的含量。     

氯甲酸甲酯的气相色谱分析

氯甲酸甲酯,工业上系由光气与甲醇酯化而得。产品中除氯甲酸甲酯外,尚有二氧化碳、盐酸、光气、甲醇及碳酸二甲酯等杂质。关于氯甲酸甲酯含量的测定,国内有采用气相色谱法者。但多数仍沿用化学分析法,而其他成份,一般都不在控制要求之列。     

氯甲酸三氯甲酯合成工艺路线的选择研究

本文对甲酸甲酯和氯甲酸甲酯二条原料路线合成氯甲酸三氯甲酯的研究作了详细介绍，通过模试和小试验证试验，认为在生产中，氯化反应器很难实现气相区使甲酸甲酯气体和氯气避开爆鸣和自燃浓度范围。为使生产安全起见，应采用氯甲酸甲酯为原料的合成路线为宜。     

非异氰酸酯法合成除草剂异丙隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成除草剂异丙隆的方法。原料对异丙基苯胺先与氯甲酸甲酯反应生成对异丙基苯胺甲酸甲酯,再与二甲胺反应生成异丙隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。考察了原料配比,反应温度和反应时间对反应的影响。结果表明,在适合条件下,氯甲酸甲酯法可制得除草剂异丙隆,总收率为82.7%,原药纯度达95%。     

非异氰酸酯法合成除草剂异丙隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成除草剂异丙隆的方法:原料对异丙基苯胺先与氯甲酸甲酯反应生成对异丙基苯胺甲酸甲酯,再与二甲胺反应生成异丙隆:避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。考察了原料配比,反应温度和反应时间对反应的影响。结果表明,在适合条件下,氯甲酸甲酯法可制得除草剂异丙隆,总收率为82.7％,原药纯度达95％。     

非异氰酸酯法合成除草剂异丙隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成除草剂异丙隆的方法。考察了原料配比,反应温度和反应时间对反应的影响。结果表明,氯甲酸甲酯法制除草剂异丙隆,总收率为82.7%,原药纯度达95%。     

碳酸二甲酯的合成及应用

一、前言碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate以下简称为DMC)是一种低毒有机化工原料,用以生产氨基甲酸酯、异腈酸酯、碳酸酯等重要的化工原料。 1918年Hood Murdock首先通过氯甲酸甲酯与甲醇混合煮沸制得DMC,后来发展了光气法,并实现了小规模工业生产。至今,工业上生产DMC仍然主要用光气法或     

碳酸二甲酯的生产及其应用研究

碳酸二甲酯是近年来迅速发展起来的环境调和型绿色化工产品，是可替代毒性较大的光气，氯甲烷，氯甲酸甲酯等物质的有机化工基本原料。中国碳酸二甲酯市场长期处于供不应求的状况。本文阐述了碳酸二甲酯的生产方法，酯交换法生产DMC工艺的优越性以及国内外市场状况。     

多菌灵生产中废水处理技术通过鉴定

江苏化工学院、江苏省农药研究所和江阴农药厂共同承担的“树脂吸附一生物接触氧化法”处理多菌灵生产中废水的中间试验.已取得了满意的成效.该处理技术于1988年12月通过了省级鉴定。多菌灵及其中间体的生产过程中,要排放出含有邻苯二胺、多菌灵和硝基化合物等有害物质的工