合成碳酸二苯酯的多相催化剂研究进展

酯交换法合成碳酸二苯酯包括碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯及草酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯。对酯交换法和氧化羰基合成法中所用的多相催化剂研究进展进行了系统阐述,主要包括金属氧化物,分子筛,以分子筛和SiO2、活性炭及复合型金属氧化物为载体的催化剂。并进一步对各工艺过程及所用催化剂的优缺点进行了评论,认为开发多相催化剂是今后碳酸二苯酯合成研究的重点方向。     

杂多酸催化酯交换法合成碳酸二苯酯的研究

以碳酸二甲酯和苯酚为原料,采用自制的杂多酸11-钨钛合钛[H_4Ti(H_2O)TiW_(11)O_(39)]为催化剂,对酯交换法合成碳酸二苯酯的反应进行了研究。考察了催化剂用量、原料摩尔比、反应温度、反应时间等因素对碳酸二苯酯产率的影响,得到最佳的反应条件。该反应催化效果好,产品产率高,催化剂可重复使用多次。     

碳酸二甲酯和苯酚合成碳酸二苯酯的催化剂研究

讨论了国内外在碳酸二甲酯(DMC)和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯催化剂方面的研究以及未来可能的发展方向。     

苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的多相催化剂研究进展

苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的酯交换法包括苯酚和碳酸二甲酯(DMC)酯交换法及苯酚和草酸二甲酯(DMO)酯交换法。本文介绍了这两种酯交换法的反应原理及特点,综述了以苯酚为原料的酯交换法中多相催化剂的研究现状,并对相应的多相催化剂的特点进行了评述。     

碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂研究进展

综述了碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯工艺路线及其反应机理,并对该反应的催化剂体系进行了系统的概述,包括均相催化剂体系(锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(MoO3和WO3等金属氧化物)。并分析了以锡、钛以及金属氧化物作催化剂时合成碳酸二苯酯的优势和劣势;指出固载化的有机锡/有机钛与其他金属氧化物的复合化合物是今后碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂的重要研究方向。     

我国酯交换法合成碳酸二苯酯技术研究进展

介绍了碳酸二甲酯与苯酚酯交换法、草酸二甲酯与苯酚酯交换法和羧酸酯和碳酸二甲酯酯交换法等合成碳酸二苯酯的技术进展,指出了其今后的发展方向。     

酯交换法合成碳酸二苯酯技术研究进展

介绍了碳酸二甲酯与苯酚酯交换法、草酸二甲酯与苯酚酯交换法和羧酸酯和碳酸二甲酯酯交换法等合成碳酸二苯酯的技术进展,指出了其今后的发展方向。     

碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换合成碳酸二苯酯

介绍了碳酸二苯酯的各种合成方法及其应用。在各种合成方法比较的基础上,综述了碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换法合成碳酸二苯酯的反应体系反应热力学及催化剂的研究现状,展望了碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换反应体系的应用前景。     

酯交换法合成碳酸二苯酯热力学和催化剂研究进展

碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯是一条绿色的化工合成过程,但该反应的热力学平衡常数小,除采用催化蒸馏反应外,还必须选用合适的高活性和选择性的催化剂。在目前研究的均相有机钛和有机锡比非均相催化剂具有较好的活性和选择性,而且其复合催化剂性能较佳。在此基础上进一步开发研究钛 锡非均相催化剂有可能取得重要进展。     

碳酸二苯酯的合成工艺新进展

评述了4种非光气法合成碳酸二苯酯的新工艺,包括草酸二甲酯与苯酚酯交换法、碳酸二甲酯与乙酸苯醑酯交换法、尿素酯化法以及二硫化碳合成法.重点讨论了催化剂和工艺条件对合成碳酸二苯酯的影响.同时还介绍了3种偶联新工艺,即氧化羰化合成草酸二甲酯和草酸二甲酯与苯酚酯交换相结合的偶联新工艺、尿素醇解与碳酸二烷基酯与苯酚酯交换偶联的新工艺、乙酸甲酯高温裂解与碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换相结合的新工艺.这些偶联工艺均考虑了各种副产物的循环使用,原料的利用率高、操作费用较低、有较强的竞争力.     

碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯

为利用碳酸乙烯酯固定的CO2,拓展碳酸二苯酯的合成方法,对碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯的反应进行了热力学分析,并考察了催化剂、反应温度、催化剂质量分数和反应时间对合成碳酸二苯酯的影响。结果表明:碳酸乙烯酯与苯酚的酯交换反应在热力学上是不可行的,而将苯酚乙酰化后可以实现由碳酸乙烯酯经酯交换合成碳酸二苯酯;不同催化剂催化酯交换反应时,n-Bu2SnO显示了最高的酯交换选择性。当反应温度为190℃,碳酸乙烯酯与乙酸苯酯的摩尔比为1∶2,n-Bu2SnO质量分数8%,反应时间10 h时,碳酸乙烯酯的转化率为15.1%,酯交换选择性64.2%,碳酸二苯酯的收率7.5%。     

V-Cu氧化物催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应

研究了一系列钒-金属复合氧化物对碳酸二甲酯(DMC)和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)的催化性能,实验结果表明,钒-铜复合氧化物是较好的酯交换合成DPC的催化剂。考察了V/Cu摩尔比,催化剂用量,DMC用量和反应时间对酯交换反应的影响,得到较佳的反应条件： n(V):n(Cu) = 4:1,苯酚用量0.16 mol,V-Cu复合氧化物催化剂的用量为苯酚用量的3.1%（质量比）, n(DMC) : n(苯酚) = 1.5 :1,反应时间9～15 h。在此条件下反应9 h,苯酚的转化率为41.9%,甲基苯基碳酸酯(MPC)及DPC的总收率为40.3%。催化剂重复使用4次后苯酚转化率从41.9%降到29.1%,多次重复使用后的催化剂在空气氛中焙烧即可再生,再生催化剂的催化性能几乎和新鲜催化剂相当,苯酚转化率达到39.8%。     

Synthesis of diphenyl carbonate from dimethyl carbonate and phenol using O2-promoted PbO/MgO catalysts

Various heterogeneously supported PbO catalysts were prepared for the synthesis of diphenyl carbonate (DPC) by transesterification of dimethyl carbonate (DMC) with phenol. MgO was found to be the best support, and the modification by oxygen further enhanced the catalytic activities of PbO/MgO catalysts. Several parameters affecting the transesterification were investigated. The yields of methylphenyl carbonate (MPC) and DPC reached 10% and 26.6%, respectively, over 10 wt% O₂-promoted PbO/MgO catalyst which was prepared by impregnation method. X-ray diffraction (XRD), differential thermal analysis (DTA) and Brunauer–Emmet–Teller (BET) technique were employed for the characterization of prepared catalysts. It was discovered that the structure and the oxidation states of lead species in PbO/MgO catalysts changed after the promotion by oxygen.     

碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯研究

选择Lewis酸催化剂、分子筛催化剂、有机钛和锡化合物催化剂和不同负载型金属氧化物催化剂用于碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)的过程。试验结果表明,：MoO3/SiO2和TiO2／SiO2催化剂对该反应具有相对较好的催化活性和选择性。以MoO3／SiO2为催化剂,DMC转化率和DPC选择性分别为24.3％和37.6％;以TiO2／SiO2,为催化剂,DMC转化率和DPC选择性分别为13.7％和20.0％。在该酯交换反应中,SiO2与Al2O3和MgO相比,是一种良好的催化剂载体。     

Transesterification of dimethyl carbonate and phenol to diphenyl carbonate catalyzed by titanocene complexes

Some titanocene complexes were used as catalysts for the transesterification of phenol and dimethyl carbonate to diphenyl carbonate. It was found that titanocene catalysts modified by various substituents would strongly influence the steric and electronic properties of the catalytic centers, the stability of the transition states and their catalytic behaviors. The yields of methyl phenyl carbonate and diphenyl carbonate might be improved by designing the structure of the titanocene complexes. When the substituent was smaller and more electron withdrawing, or the substituent could make the transition state stabler, the reaction would go on with better results.     

碳酸二苯酯的合成工艺进展

讨论了光气法、酯交换法及氧化羰化法合成碳酸二苯酯的工艺路线及相关催化剂。重点讨论酯交换法催化剂的选择及反应装置的设计开发,对氧化羰化法则侧重于催化剂的研究开发。     

Catalytic study on the transesterification of dimethyl carbonate and phenol to diphenyl carbonate

Transesterification of dimethyl carbonate and phenol to diphenyl carbonate and catalysts were investigated. The results showed that the transesterification was the reaction of soft base binding to hard acid, and hard acid catalysts had higher transesterification selectivity than the soft and border acid catalysts. When the hard acid n-Bu₂SnO and bases constituted acid–base complex catalysts, it was found that Cu₂O, as a promoter, could enhance the activity of n-Bu₂SnO outstandingly. The conversion of dimethyl carbonate was up to 50.8% with 99.9% transesterification selectivity. A plausible mechanism was also suggested.