高温下对苯二甲酸在醋酸-水溶液中的溶解度预测

在醋酸摩尔分数0.73,温度130～270℃的范围内利用UNIFAC模型估算了对苯二甲酸在醋酸 水溶液中的溶解度,估算值与文献值的平均相对误差7.74%,表明本文所建方法在缺乏实验数据的情况下可以用来预测高温下TA在醋酸 水溶液中的溶解度。因此,用该方法预测了130～270℃范围内60%～90%醋酸 水溶液中的TA的溶解度,给出了不同组成下的溶解度 温度图。     

氧气在醋酸水溶液中的溶解度估算

将水作为溶剂主体,通过热力学分析导出了氧气在纯水中的溶解度模型。将醋酸作为有机溶剂添加剂,用Stechenov关联式表征了醋酸对氧气在水中的溶解度的影响。模型参数由文献数据回归得到,模型计算得到的溶解度值与文献报导的实验值进行比较吻合良好。建立的氧气在醋酸水溶液中的溶解度机理模型可用于关联和预测不同醋酸浓度下不同温度和压力时氧气在醋酸水溶液中的溶解度。     

高效液相色谱法测定茶叶中多酚

研究了用高效液相色谱法测定茶叶样品中的6种茶多酚。6种茶多酚用70%甲醇-水溶液提取,以Agilent ZORBAX SB-C18液相色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱为固定相,0.5%醋酸水溶液和甲醇梯度洗脱为流动相,茶叶中主要的茶多酚均达到基线分离;用紫外二极管矩阵检测器检测,得出各组分在其最大吸收波长下的色谱图,根据该色谱图的峰面积定量,并用紫外光谱图对茶叶中主要多酚进行辅助定性。标准回收率为92.5%~102%;RSD为1.2%~1.5%。     

Won和P-UNIQUAC两类非电解质固液相平衡计算模型评价及改进

非电解质固液平衡模型对石油化工流程模拟的结晶过程计算具有重要作用。采用2种不同体系的实验数据，从基于正规溶液理论和局部组成理论的6种非电解质固液相平衡模型出发,依次评价了它们对固相分率和固相组成的计算精度,并对相平衡计算模型进行改进。6种相平衡模型对固相分率计算结果的平均绝对偏差(AAD)介于2.58%～9.14%。研究发现，预测模型中的固液相焓差修正项影响固液相平衡预测结果的准确性。通过在Won、P-UNIQUAC和P-UNIQUAC(Ghanaei)相平衡模型中分别增加Pedersen、Ghanaei和DIPPR固液相焓差修正项改进模型并用实验数据进行评价。结果表明，9种改进的相平衡模型对固相分率的计算结果优于原始模型，对固相分率计算结果的AAD介于3.36%～6.31%。     

氧气在醋酸水溶液中的Henry系数计算模型

高温下氧气在醋酸水溶液中的Henry系数目前还没有合适的计算方法。胡英等(1985)提出的扩展定标粒子理论虽然可在广泛的温度范围内适用于多种体系,但目前还没有将这一模型应用于有机酸溶液的报道。文中对扩展定标粒子理论进行了二点改进,一是考虑了热力学参数对温度的依赖关系;二是针对有机酸溶液的特点对氧气的有效大小参数进行了调整,建立了氧气在醋酸水溶液中的Henry系数计算模型。模型参数由文献实验数据回归得到,模型计算结果与文献报道值基本一致,所建立的模型可用于关联和预测不同温度(273—500 K)、不同醋酸摩尔分数(0—100%)下氧气在醋酸水溶液中的Henry系数。     

对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中的溶解度

测定了420-505K温度范围内,对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中溶解度。在70%-100%醋酸水溶液中,70%醋酸使对苯二甲酸的溶解度对温度最敏感,随着醋酸浓度增加,对苯二甲酸的溶解度减少。当温度低于470K时,对苯二甲酸在水中的溶解性低于醋酸中的溶解度;温度高于470K时,对苯二甲酸在水中的溶解性对温度敏感明显提高。40%醋酸使对羧基苯甲醛的溶解度对温度最敏感, 随着醋酸浓度增加, 对羧基苯甲醛的溶解度增加。实验数据用修正的Apelblat方程进行了对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中溶解度关联,计算与实验值吻合良好。     

邻碘苯胺与对碘苯胺固液相图测定及数据关联

用步冷曲线法测定了邻碘苯胺与对碘苯胺二元混合物体系不同组成的凝固点,得到了邻碘苯胺与对碘苯胺二元系固液平衡相图,用理想固液平衡模型对实验数据进行了关联。结果表明:邻碘苯胺与对碘苯胺二元系固液平衡相图为简单低共熔固液相图,其低共熔点温度为298.56 K,共熔点的邻碘苯胺的摩尔分数为0.497 6。理想溶液模型计算值与实验值的平均相对偏差是0.17%,最大相对偏差是0.58%,说明该物系符合理想溶液模型。用该模型计算的邻碘苯胺的熔化焓为1.976 1 k J/mol,对碘苯胺的熔化焓为1.579 5 k J/mol。     

单乙醇胺水溶液化学吸收CO_2的研究

有机胺水溶液化学吸收CO2在工业上广泛应用,对其传质过程的微观机理进行研究十分必要。文中以对流扩散方程为基础,考虑了界面阻力对传质的影响,建立了带有化学反应的气液吸收过程液相侧非稳态传质模型,得到了传质系数表达式。利用激光全息干涉仪对不同液相主体流速下单乙醇胺(MEA)水溶液化学吸收CO2过程进行了实验研究,测定了传质达到稳态时的液相侧近界面浓度、浓度边界层厚度和传质系数。结果表明:随着液相主体流速的增加,近界面浓度和浓度边界层厚度减小,而传质系数增大;MEA在水溶液中的质量分数由0.1%增大到0.2%时,CO2吸收过程达到稳态时的近界面浓度、浓度边界层厚度及传质系数均增大。传质系数模型计算值与实验值吻合良好。     

氨基酸在水溶液中扩散系数的预测

以F ick定律和不可逆过程热力学为基础,结合文献中对扩散系数预测模型的分析,提出了一个氨基酸在水溶液中扩散系数预测的半经验模型。用实验测定的7种氨基酸在水溶液中的扩散系数和一些文献中的扩散系数数据对模型参数进行了拟和。利用该模型对多种氨基酸及尿素在水溶液中的扩散系数进行了计算,计算值与实验值的平均相对误差均小于0.6%。     

醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系液液相平衡数据的测定与关联

为获得提高醋酸甲酯催化精馏的水解转化率所需的基础数据,实验在常压下测定了20,30,40,50℃时醋酸甲酯-水-醋酸三元体系和醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系的液液相平衡数据,用NRTL和UNIQUAC模型对所测的数据进行热力学关联,应用单纯形法得出相应的模型参数。四元体系的计算值与实验值比较结果表明:NRTL与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好,模型计算的总平均绝对误差分别为0.001142和0.001329,总平均相对误差分别为3.025%和3.839%。     

对苯二甲酸结晶热力学研究

在291.65—369.15 K下用平衡法测定了对苯二甲酸在醋酸体积分数为1.000、0.895、0.791和0.688时的醋酸水溶液中的溶解度。根据固液平衡理论建立了对苯二甲酸的溶解度模型,用溶液化学理论导出了对苯二甲酸的活度系数与溶剂化平衡常数的关系式,并建立了估算对苯二甲酸溶剂化平衡常数的关系式。应用实验得到的溶解度数据估算了对苯二甲酸的溶解热、混和热、活度系数、溶剂化平衡常数和溶剂化过程中氢键的生成焓,为对苯二甲酸的工业生产提供了热力学数据。     

对苯二甲酸在水和醋酸体系中相平衡测定与关联

在一定温度下 ,对苯二甲酸、水和醋酸达到固液平衡 ,体系为饱和溶液 ,利用标准氢氧化钠溶液滴定饱和溶液中溶质的含量来测定对苯二甲酸。同时 ,采用热力学模型关联实验数据 ,结果令人满意。     

甲壳胺/乙酸溶液表观粘度的影响因素

在低剪切速率下,研究了甲壳胺的浓度、溶液静置时间、溶液温度及溶剂乙酸浓度对甲壳胺/乙酸溶液表观粘度的影响。结果表明:甲壳胺/乙酸溶液的表观粘度随甲壳胺浓度的增加而上升,随溶液温度的上升而降低,随乙酸浓度的增加有所降低。配制甲壳胺/乙酸纺丝原液时,需现用现配,甲壳胺质量分数4.5%,乙酸质量分数2.0%,溶液温度20℃为宜。     

对苯二甲酸在酰胺类溶剂中的溶解度

测定了303.2～363.2 K温度范围内,对苯二甲酸在N,N-二甲基丙酰胺（DMP）、N,N-二乙基丙酰胺（DEP）和N,N-二乙基乙酰胺（DEA）中的溶解度。随着温度的升高,对苯二甲酸在3种酰胺类溶剂中的溶解度都增大;但是在不同的溶剂中表现出不同的温度敏感性,在该温度范围内N,N-二乙基乙酰胺中溶解度对温度最为敏感。实验数据用Buchowski等提出的λh方程进行了关联,实验值与计算值符合良好。     

稀乙酸对聚乙烯醇水溶液静电纺丝性能的影响

采用质量分数3%乙酸水溶液作为高醇解度聚乙烯醇(PVA)的溶剂,研究了PVA稀乙酸溶液的性质及其静电纺丝工艺。结果表明:加入质量分数3%乙酸,PVA溶液粘度下降,表面张力及电导率提高;纺丝液浓度对PVA稀乙酸溶液的静电纺丝性能影响最大;当PVA稀乙酸溶液质量分数为8%～13%,固化距离15mm,纺丝电压14～18kV时,可制得形态良好的PVA超细纤维无纺毡。     

离子液体中结晶分离熊果酸和齐墩果酸研究

为拓展结晶溶剂的范围和提高结晶分离熊果酸和齐墩果酸的性能,引入离子液体作为结晶溶剂。测定了熊果酸和齐墩果酸在六种离子液体+乙醇溶液中的溶解度数据,根据该数据,选取1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸+乙醇混合溶液作为溶剂对熊果酸和齐墩果酸进行了结晶分离,并采用单因素实验对结晶工艺进行了初步优化。结果表明:在1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸质量分数5%,熊果酸和齐墩果酸质量比1.5∶1,结晶温度30℃,结晶时间14 h的条件下,结晶产物中齐墩果酸的质量分数可以达到85%左右。     

Flameproofed polyesters prepared by direct polycondensation of aromatic dicarboxylic acids and brominated bisphenols with tosyl chloride and N,N′-dimethylformamide in pyridine

Brominated aromatic polyesters were successfully prepared by reacting isophthalic acid and terephthalic acid with p-toluenesulfonyl chloride in pyridine in the presence of N,N′-dimethylformamide, followed by treating with a pyridine solution of tetrabromobisphenols. The tetrabromobisphenols were synthesized by a facile bromination of their corresponding bisphenols in aqueous acetic acid solution under mild conditions. The polycondensation was significantly affected by the reactivity of bisphenols and the solubility of the resulting polymers in the reaction media. Tetrabromobisphenols with positive linking groups between the aromatic rings and better solubility of the resulting polymers give a more favorable result. The products were nonflammable having limiting oxygen index 59–62 (ASTM D2863-77) without much sacrifice in thermal stability.