萜烯环氧化反应的研究

以过氧乙酸作为环氧化剂对某些萜烯的环氧化反应进行了研究,讨论了环氧化反应中萜烯的结构和环氧化溶剂对反应速度的影响。     

萜烯低聚物环氧化反应的研究

萜烯低聚物是未被有效利用的工业副产品。本文研究在相转移催化条件下萜烯低聚物与过醋酸的环氧化反应。讨论影响环氧化反应的各种因素：催化剂种类和用量、溶剂、过醋酸的浓度和用量、反应温度和时间,得出较适宜的反应条件,为萜烯低聚物的利用开辟了一条途径。     

苯乙烯环氧化反应的研究

以分子氧为氧化剂,异丁醛为共还原剂、醋酸钴为催化剂,苯乙烯可被氧化成环氧苯乙烷和苯甲醛。为了得到高产率的产品环氧苯乙烷,采用响应曲面法(RSM)考察了醛用量、催化剂用量、溶剂比对反应结果的影响,得到最佳反应条件下产品的总得率为72.9%,环氧苯乙烷和苯甲醛的选择性分别为53.1%和20.7%,并建立了相应的预测模型。根据实验结果,进一步计算了苯乙烯氧化反应的活化能,生成环氧苯乙烷和苯甲醛的活化能分别为34.69 k J/mol和38.23 k J/mol,表明低温有利于提高环氧苯乙烷产品的选择性。     

棉籽油环氧化反应的研究

以聚苯乙烯磺酸型强酸性离子交换树脂为催化剂，用棉籽油为原料，采用乙酸—过氧化氢—步法合成环氧棉籽油增塑剂。观察了反应温度，离子交换树脂、乙酸和过氧化氢用量对环氧化反应的影响。实验结果表明，使用少量离子交换树脂催化剂和低浓度过氧化氢水溶液，在适当条件下，棉籽油经环氧化反应可以得到环氧值近于６．０的产物。并且，离子交换树脂催化剂经反应使用后结构和催化活性仍未有明显变化。     

环己烯催化环氧化反应的研究新进展

综述了环己烯催化氧化法合成环氧环己烷的最新研究进展。近年来,催化环己烯环氧化越来越受到关注,因为它采用了来源方便和具有环保性质的氧化剂。介绍了环己烯催化环氧化的一些新进展。反应中采用了各种氧化剂如过氧化氢(双氧水),叔丁基过氧化氢(TBHP)和分子氧(O2),以及各种含有各种配体(如席夫碱、卟啉、酞菁和杂多酸)的过渡金属催化剂。对有关反应的机理进行了讨论。     

丙烯环氧化反应的研究新进展

综述了不同氧源与丙烯环氧化反应的研究新进展。主要包括:氢氧原位制备过氧化氢丙烯环氧化,直接以分子氧为氧化剂的光诱导环氧化反应以及以臭氧和一氧化二氮为氧化剂的研究。指出开发活性高、选择性好的催化剂是解决问题的关键,并对其应用前景进行了讨论。     

芳香烯烃环氧化反应的研究

芳香烯烃环氧化物作为一种较为重要的有机功能材料,在实际中的应用较为广泛。本文笔者从实际出发,在论述烯烃环氧化合成技术的基础上,阐述了氧化反应的研究进展。     

SIS的环氧化反应

研究了ＳＩＳ在甲苯溶剂中的环氧化反应,得到了甲苯溶剂中ＳＩＳ环氧化反应的适宜条件：ＳＩＳ溶液浓度为１５％,甲酸／过氧化氢（摩尔比）＝１．５：１,反应温度５０℃,反应时间２小时。所得产物的环氧含量为３．３５０ｍｏｌ／Ｋｇ。     

SBS的环氧化反应

研究了丁二烯段中顺－１，４，反－１，４和１，２－结构含量分别为３３．８％，５２．０％，１４．２％的ＳＢＳ在不同的有机溶剂和不同的有机酸及乙酸酐中的环氧化反应。其反应速度的递减顺序为：甲苯，甲苯／环己烷（１：１，体积比），环己烷；甲酸，甲酸／纯乙酸（２：１￣１：２，摩尔比），乙酸酐，纯乙酸，３６％乙酸。在相同反应温度下，ＳＢＳ中丁二烯段不同结构的双键的反应活性递减顺序为：顺－１，４，反－１，４，１，     

4-乙烯基环己烯环氧化反应研究

分别以单过氧马来酸、单过氧邻苯二甲酸、过氧三氯乙酸以及过氧乙酸作环氧化试剂，对４－乙烯基环己烯环氧化反应作了研究，并从分子结构的角度，阐明了４－乙烯基环己烯在环氧化反应中所表现出的选择性     

环己烯环氧化反应催化剂研究进展

环氧环己烷作为一种重要的中间体在有机合成中具有很高的应用价值。由环己烯环氧化制备环氧环己烷极易发生烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解、深度氧化等副反应,因此利用价廉易得的氧化剂高选择性地生产环氧环己烷仍然是一个挑战。从氧化剂类型入手,对近期环己烯环氧化反应体系中催化剂种类进行总结,提出各种催化体系面临的主要问题。分析表明催化剂上自由基激发位点、酸性位点是造成环己烯烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解副反应产生的主要原因,为催化剂的设计开发提供研究方向。     

烯烃环氧化反应的立体化学

本文概述了各种环氧化反应的立体化学,同时讨论了催化剂,溶剂等地立体化学的影响。     

环辛烯双氧水相界催化环氧化反应研究

以氯甲基化大孔聚苯乙烯-二乙烯苯交联树脂接枝N-苄基-N,N-二甲基-N-十二烷基季铵磷钨杂多酸盐为相界催化剂,进行了无搅拌条件下的环辛烯双氧水催化环氧化反应研究。对影响反应的因素如催化剂用量、反应温度、双氧水与环辛烯摩尔比、双氧水质量分数、溶剂、催化剂颗粒直径、催化剂重复使用性等进行了讨论。结果表明,催化剂可以处于环辛烯双氧水界面处,在完全没有搅拌的条件下催化环辛烯的环氧化反应。在无溶剂、无搅拌、催化剂0.3g,n(双氧水):n(环辛烯)=1.5:1,反应温度72℃,静止反应8h的条件下,环氧环辛烷的产率可达99%以上。催化剂重复使用5次未见活性明显降低。     

β-蒎烯环氧化反应研究

松节油作为一种具有高附加值的自然资源,其综合利用正成为目前研究的重点,本文以松节油中的主要成分β-蒎烯为例,综述了近年来国内外β-蒎烯环氧化反应的主要研究进展,并对其前景进行了展望。     

HTS分子筛催化丙烯环氧化反应研究

中国石化石油化工科学研究院在传统水热合成TS-1分子筛的基础上,自主开发了TS-1分子筛重排改性工艺。该工艺具有制备重复性好的优点,经重排改眭后的TS-1分子筛晶粒具有空心结构（商品牌号为HTS）,催化苯酚羟基化反应的活性可提高2-4倍,催化环己酮氨肟化反应的活性亦有大幅度提高,且已成功应用于中国石化巴陵石化公司己内酰胺的工业化生产。     

铜基催化剂上丙烯环氧化反应的研究

本实验成功合成了粒径均一的铜纳米粒子,并制备含不同粒径CuO的K_2O/CuO/SiO_2催化剂。通过对催化剂结构特点表征,及催化剂在丙烯环氧化反应中的催化性能的考察,确定了CuO粒径与催化剂催化性能的关系。     

烯烃液相环氧化反应研究进展

从常用氧化剂无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等方面，阐述了烯烃的环氧化方法，对环氧化用催化剂如Mo(Ⅵ）、V（V）、Ti（Ⅳ）络合物以及过渡金属卟啉络合物等进行了介绍。综述了由丙烯、环已烯等环氧化制备环氧丙烷和环氧环已烷等化合物研究进展以及环氧化用催化剂高分子固栽化研究情况，并对今后烯烃环氧化研究开发进行了展望。     

环氧化天然橡胶制备反应动力学

采用适当提高反应温度、减小甲酸和过氧化氢用量的方法制备不同环氧化程度（Ｂ）的环氧化天然橡胶（ＥＮＲ）,并利用质量作用定理,从ＥＮＲ的制备基本反应式推导出ＥＮＲ的制备反应动力学方程,讨论了Ｂ与反应温度和时间及甲酸、过氧化氢用量的关系。结果表明,用过氧甲酸对ＮＲ进行环化改性制备ＥＮＲ的反应为二级反应,对ＮＲ和过氧化氢的反应则为一级反应。求出的反应速率常数ｋ４为１１２５×１０－４ｄｍ３·（ｍｏｌ·ｓ）－１,活化能为８２６７４ｋＪ·ｍｏｌ－１;Ｂ与过氧化氢用量之间为线性关系     

不对称环氧化反应研究进展

金属络合物是催化不对称氧化的一类重要催化剂。本文综述主要介绍各类金属络合物在不对称环氧化中的有关机理、应用及其特点。