影响橡胶填充油玻璃化转变温度的因素探究

参照ASTME1356-08《用差示扫描量热法测量破璃化转变温度的试验方法》，制定了测定油品玻璃化转变温度的试验方法，并提出了消除冷结晶峰的具体方法。考察了橡胶填充油的运动黏度、黏度指数、碳型组成与其玻璃化转变温度的关联性。     

DSC法测定橡胶油玻璃化转变温度的注意事项

本文介绍了采用DSC法测定橡胶油玻璃化转变温度(T_g)时的主要注意事项,包括:校准用惰性气体的选择、仪器STC功能的关闭、冷结晶峰的消除以及T_g温度点的选择。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯嵌段共聚物的结晶行为

合成了不同PBT含量的PBT/PET嵌段共聚酯,用DSC、TGA、广角X光衍射等方法对该系列共聚酯的结构性能和结晶行为进行了研究。从其冷结晶峰温、熔点、半结晶时间,热分解温度及结晶度等不同角度进行考察,认为随PBT含量增大,结晶速度加快,树脂耐热性能下降,但当含量增至3.5％以后,结晶速度变化趋于平缓。通过广角X光衍射测定,发现当PBT含量为3.5％时,共聚酯结晶度最大。     

接枝共聚物PET-PP与PET/PP共混体系结构性能的研究

合成了一种能增进PP和PET相容的接枝共聚物PET-PP。差示扫描量热法(DSC)和广角X-射线衍射法(WAXD)对PET-PP与PET/PP共混的多相体系研究结果表明;PP-PET接枝共聚物能降低PET的冷结晶峰温(T_(cc))和熔体结晶峰温(T_(mc)),但不影响PET的熔融温度(T_m)。在它们的三元共混体系中PP对PET有结晶促进作用,但并不生成共晶。电子显微镜(SEM)照相证明了PP-PET确实增强了PP和PET间的相容性。     

聚丙烯发泡珠粒的双熔融峰形成及影响因素

以聚丙烯(PP)为原料制备了PP微颗粒,再以CO2为发泡剂,采用釜压发泡工艺将PP微颗粒进行发泡得到PP发泡珠粒.利用DSC和XRD方法对PP发泡珠粒的熔融行为及晶型特征进行了研究.实验结果表明,PP发泡珠粒具有独特的熔融双峰,随发泡温度的升高或压力的增大,熔融双峰向高温区移动,且高温峰焓值减小,低温峰焓值增大;高温峰为PP微颗粒在发泡温度下的不熔晶体或以不熔晶体为“核”生长的新晶体的熔融峰,低温峰为PP熔体在淬冷作用下结晶所得晶体的熔融峰;熔融双峰的形成是由于在发泡升温过程中,PP的部分结晶被消除了所致.     

石油树脂对聚丙烯结晶的影响

为提高烟用双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜的挺度,在烟用BOPP包装薄膜的加工过程中经常大量添加石油树脂作为增挺剂。采用动态热机械分析、示差扫描量热分析、等温结晶动力学和热台偏光显微分析等方法研究了石油树脂对聚丙烯树脂结晶过程及球晶结构的影响。实验结果表明,与聚丙烯树脂相比,聚丙烯/石油树脂共混物的玻璃化转变温度升高、结晶温度降低、熔点降低;等温结晶线性生长速率降低、半结晶时间延长;球晶尺寸增大。石油树脂对宽相对分子质量分布聚丙烯的影响更大。     

取代芳基杂环磷酸盐类成核剂改性等规聚丙烯的非等温结晶动力学

采用示差扫描量热(DSC)法对取代芳基杂环磷酸盐类成核剂(简称成核剂)改性等规聚丙烯(iPP)的非等温结晶动力学进行了研究,采用Caze法对DSC数据进行了处理。实验结果表明,一价成核剂的加入可大幅度提高iPP的结晶峰温度并缩短半结晶时间,当冷却速率为10℃/min时,iPP-2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠的结晶峰温度可从iPP的117.6℃提高到131.2℃,半结晶时间可从44s缩短到26s;而二价和三价成核剂对iPP的结晶峰温度和半结晶时间的影响相对较小。成核剂的加入改变了iPP的晶体生长方式,对于iPP,Avrami指数为3.71,表明iPP为均相成核的三维球晶生长方式;而对于成核iPP,Avrami指数基本都接近于3,表明成核iPP为异相成核的三维球晶生长方式。不同成核剂的加入都可提高iPP的结晶活化能。     

PET快速结晶的表征

对用于工程塑料的聚对苯二甲酸乙二酯成型过程的要求是“快速结晶”。本文论述了ＰＥＴ快速结晶的含义及其与冷法晶双峰中高温峰的关系，指出冷结晶高温峰峰温愈低，注射模塑要求的模温愈低，满足快速结晶的要求。因此，提出用冷结晶高温峰峰温的高低，结合特性粘度［η］作为ＰＥＴ快速结晶的一种表征。一般情况下，冷结晶高温峰峰温低于１００℃的ＰＥＴ，可称为快速结晶ＰＥＴ。     

橡胶填充油玻璃化温度的研究

通过差示扫描量热仪(DSC)测定了橡胶填充油及其不同馏分的玻璃化温度.研究证实,橡胶填充油的组成与它的玻璃化温度存在一定的相关性:未分馏橡胶填充油的玻璃化温度,介于其饱和烃与芳香烃馏分各自的玻璃化温度之间;同时从分子结构角度用自由体积理论阐释了上述关系,目前有关橡胶填充油的玻璃化温度尚未见报道.     

PEG与TMB-5对PLLA结晶及性能的协同影响

聚乳酸(PLLA)结晶速率慢、韧性差,通过联合添加成核剂（TMB-5）克服PLLA难以成核,添加链段运动调节剂聚乙二醇（PEG）提高PLLA链段运动能力以实现PLLA结晶与性能的调控。采用差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射仪(XRD)、小角X射线衍射仪(SAXD)、偏光显微镜(POM)和力学性能测试,考察了不同配比的TMB-5和PEG对PLLA的结晶行为与韧性的影响。结果表明,在PLLA中添加TMB-5和PEG,PLLA的玻璃化转变温度下降,结晶峰温度向高温方向移动,结晶速率加快,球晶尺寸变大,同时伴随有环带球晶的出现,但对PLLA的结构和晶型没有影响。力学测试表明,TMB-5/PEG协同改善了PLLA的韧性,当添加质量分数0.5%的TMB-5和质量分数3%的PEG时,PLLA/TMB-5/PEG三元共混物的韧性达到5.05 kJ/m²,比PLLA/TMB-5二元共混物、PLLA分别提高了22.9%和150%。     

橡胶与沥青的相互作用：溶胀及交联网络演化

橡胶与沥青的相互作用过程与结果决定了橡胶沥青的性能。用典型载重轮胎橡胶和轿车轮胎橡胶放入沥青中,研究其与沥青相互作用后橡胶溶胀质量变化规律及交联网络演化过程,结果表明：橡胶溶胀质量增量（MI）与2 t/（1/2）/d呈线型关系,而橡胶溶胀扩散系数（D）受溶胀温度、橡胶种类的影响。190℃下,1 mm厚载重车胎橡胶的网络结构在溶胀过程中不断破坏,并在24 h后出现橡胶的解体和脱落,而轿车轮胎橡胶网络结构比较稳定。热分析发现沥青与橡胶之间的相互作用限制了橡胶分子链的运动,使得玻璃化转变温度（T_g）升高,并有沥青中的结晶蜡进入橡胶内部;热重分析（TGA）表明溶胀后橡胶起始分解温度升高,相互作用使天然橡胶（NR）的热分解速率峰消失,而丁苯橡胶（SBR）的分解峰增强。     

等规聚丙烯与共聚聚丙烯共混体系的结晶和熔融行为及性能

将等规聚丙烯与丙烯-乙烯-1-丁烯三元无规共聚聚丙烯（RCPP）熔融共混,制备了不同比例的共混物,研究了共混物在程序升降温及淬冷条件下的结晶和熔融行为以及淬冷试样的力学性能。DSC测试结果表明,共混物的熔融温度、结晶温度等参数以及熔融再结晶行为均随共混物的组成及升降温条件的变化而改变;WAXD测试结果表明,聚丙烯试样的晶体类型不受共混影响,均为α-晶型,共混物的结晶度随RCPP含量的增大而减小;拉伸测试结果表明,共混物的杨氏模量及屈服强度整体上随RCPP含量的增大而减小,并受晶体微观结构的影响。讨论了结晶和熔融行为反映的结构与性能的关系。     

醇改性聚酯的结晶性能研究

研究了PETG(醇改性聚酯)的等温和非等温结晶性能。结果表明,大分子链中引入1,4-环己烷二甲醇(CHDM)单元后,PETG的结晶能力和结晶速率明显降低。CHDM的摩尔分数不高于13．6％时,在185-120℃范围内可以观察到PETG的冷却结晶峰,而且只有在2℃／min冷却速率下才能观察到结晶放热峰。结晶温度对PETG的结晶能力有显著影响,半结晶时间在160℃时达到最小值。CHDM的摩尔分数为13．6％时,PETG在140-180℃等温结晶温度范围内的Avrami指数(n)平均值为2．51,这表明在等温条件下,1#PETG样品的结晶机理是以异相成核、二维和三维生长混合为主要特征的。     

加氢装置高压换热器失效分析及铵盐腐蚀结晶温度的变化规律研究

通过分析某煤柴油加氢装置高压换热器（E-104）管束失效案例,初步判断系统存在铵盐垢下腐蚀风险。建立了反应流出物系统的仿真模型,由此分别计算失效换热器管程、壳程发生铵盐结晶的风险,结果表明：所研究系统中不存在NH₄HS结晶风险;系统铵盐结晶温度随腐蚀性元素含量的提高稍有提高;在原工况、新工况下,热高压分离气系统的NH₄Cl结晶温度分别为177℃和181℃,冷低压分离油系统的NH₄Cl结晶温度分别为178℃和182℃,在原工况操作条件下,E-104的管、壳程均存在NH₄Cl结晶的风险。通过正交试验确定各因素对NCl结晶温度的影响程度由高到低的顺序为：Cl元素含量＞N元素含量＞系统气相流量＞系统操作压力,并进一步得到NH4Cl结晶温度随Cl、N含量的变化规律,利用此规律进行预测将大大提高对NH4Cl结晶温度的预测效率。     

微米级碳酸钙对乙丙无规共聚聚丙烯性能的影响

考察了微米级碳酸钙对乙丙无规共聚聚丙烯物理性能、结晶性能及熔融性能的影响。结果表明:当乙丙无规共聚PP中分别添加质量分数为1%,2%的微米级碳酸钙时,其熔体流动速率、弯曲性能、维卡软化温度变化较小,冲击强度下降,拉伸性能明显提高,结晶度和晶型影响很小;当碳酸钙添加质量分数为2%时,其结晶峰温度由108.3 ℃升至111.9 ℃,结晶起始温度由112.7 ℃升至118.2 ℃,熔融焓由87.8 J/g降至78.3 J/g。     

稀土成核剂对聚乳酸结晶行为和热性能的影响

实验以原位聚合法制备了稀土成核剂/聚乳酸(PLA)复合材料.经光学解偏振法、X射线衍射、温度-形变曲线及热失重表征了复合材料的结晶行为和热性能.实验结果表明,稀土成核剂/PLA复合材料相比纯PLA,结晶速率和结晶度大幅度提高,当稀土成核剂质量分数为2％时,结晶速率为纯PLA的2.15倍,结晶度为53.74％,玻璃化温度...     

聚磷酸铵填充聚丙烯的非等温结晶动力学

用差示扫描量热法测定了聚丙烯／聚磷酸铵复合材料在不同冷却速率时的非等温结晶行为,并与纯聚丙烯的非等温结晶行为进行比较。分析了结晶峰温、结晶起始温度和结晶峰的半峰宽等结晶峰参数,发现在聚丙烯中加入质量分数为5％的聚磷酸铵后,其结晶速率加快,晶粒分布变窄;继续增加聚磷酸铵含量,结晶速率略有降低。对所得数据分别用修正Avrami方程的Jeziorny法、Ozawa法和莫志深法进行处理。结果表明,用Jeziorny法和莫志深法处理非等温结晶过程比较理想,而用Ozawa法处理不太适合;用Jeziorny法求出的参数Zc随冷却速率的加快而增加,复合材料Zc的值大于聚丙烯;用莫志深法求出的所有试样的参数F(T)均随结晶度的增加而增加,而α值(Avrami指数n与Ozawa指数m的比值)几乎不变。     

酮苯脱蜡装置结晶换冷优化改造及其效果

介绍了中国石化茂名分公司酮苯脱蜡装置采用夹点技术对结晶换冷过程进行优化改造的情况,以及优化改造后的应用情况和效果。酮苯脱蜡装置结晶换冷优化改造后,溶剂和密闭气进氨冷前温度下降明显,,对换冷优化前后的操作工况进行分析计算,优化后可节约制冷量37．004kW。     

十三碳二元酸反应结晶过程的研究

在初步初步十三碳二元酸反应结晶机理的基础上，测定了十三碳二元酸及其钠盐的溶解度曲线，针对其反应结晶过程的特点，采用两步流加操作法，重点讨论了温度对反应结晶过程的影响，确定最佳操作温度。     

橡胶油理化性质与玻璃化转变温度关联性的研究

参照ASTME1356—08标准并根据橡胶油的理化性质制定了符合橡胶油玻璃化转变温度的测定方法，研究了橡胶油理化性质与玻璃化转变温度的关联性，结果表明：柔性基团提高柔性并降低玻璃化转变温度，而硬性基团会提高玻璃化转变温度。同时确定了两组分调合油的玻璃化转变温度与基础油玻璃化转变温度的关联性方程式。