钛(Ⅳ)—H_2O_2—PAR体系的双波长分光光度法

本文研究了在Clark-Lubs缓冲溶液(pH=6.2)中,钛(Ⅳ)—H_2O_2—PAR体系的双波长分光光度法。并应用于地质试样中钛的测定。     

在CTMAB存在下半二甲酚橙与锆显色反应的研究

在1NHClO_4或2NH_2SO_4介质中半二甲酚橙与锆显色反应的研究已有报道。但显色反应的灵敏度较低。我们在实验中发现,在盐酸介质中,在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,显色反应的灵敏度大大提高,摩尔吸光系数‘_(555)=4.1×10~4。本文研究了锆—半二甲酚橙—CTMAB三元络合体系的形成条件及其络合物的性质、测定了络合物的组成和不稳定常数、并利用锆—半二甲酚橙—CTMAB络合体系拟定了分光光度法测定锆的方法。 一、仪器和试剂 72型分光光度计(上海分析仪器厂); 锆标准溶液:称取     

差示分光光度法测定硬质合金中的钛

硬质合金中钛含量可达23%左右.长期以来在一些生产单位仍采用一般的光度法,采取称样少,稀释几次的方法进行测定.这样测定结果的准确度较差.因此,本文在过氧化氢比色法测定钛的基础上,应用差示分光光度法研究了测定高含量钛的适宜条件,制定了用差示分光光度法测定硬质合金中高含量钛的方法.试验表明,在酸度为1.5N～3.5N的硫酸、磷酸介质中过氧化氢与钛(Ⅳ)生成很稳定的络合物,至少能放置24     

铁锰矿石和白云石中低量铝的测定——铬偶氮酚—KS分光光度法

近年来,资料报导用铬偶氮酚—KS分光光度法测定铝并应用于合金中铝的测定.后经作者研制及测定,表明该试剂及其与铝形成的络合物稳定性好,试剂底色浅,常见的伴生元素有较大的允许量.本文试验了铝与铬偶氮酚—KS形成稳定络合物的条件,拟定了分离伴生元素(钙、镁、锰及铁、钛等)以后,光度法测定铁锰矿石和白云石中低量铝的分析步骤.对上述样品中铝的测定结果,与其它分析方法结果一致.     

钒(V)与5-Br-PADAP和H_2O_2三元混配络合物的研究

本文用吸光光度法研究了钒(V)-5-Br-PADAP-H_2O_2三元混配络合物的形成条件、组成、结构、表观稳定常数及其应用。 实践表明:此三元络合物在pH0.5～2.0时形成;试剂、络合物的最大吸收波长分别为460、610毫微米,△λ=150毫微米;络合物的表观克分子吸光系数为5.70×10~4;表观稳定常数为2.93×10~6;络合物的组成为V(V):5-Br-PADAP:H_2O_2=1:1:1;用EDTA、柠檬酸三钠及1,10-菲罗啉作掩蔽剂,20种阳离子无干扰;钒在0～10微克/20毫升内符合比尔定律;此法用于纯铁中钒的测定,得到较满意的结果。     

对若丹宁偶氮苯甲酸固相萃取光度法测定催化剂中铂

基于新试剂对若丹宁偶氮苯甲酸(RABA)与铂的显色反应及C_8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量铂的新方法。在pH 4.0～6.2的氢氧化钾—邻苯二甲酸氢钾缓冲介质中,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,铂与RABA发生反应形成组成比为1:1的稳定络合物,该络合物可用AccuBond C_8固相萃取小柱富集,用乙醇洗脱后分光光度法测定。在洗脱液介质中,络合物最大吸收波长为520 nm,体系表观摩尔吸光系数ε= 2.49×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),铂(Ⅳ)量在0.1～     

苯芴酮-溴代十六烷基三甲胺分光光度法测定析出铅中的锡

用硝酸-酒石酸分解试样,在含有酒石酸(0.16mol/L)的盐酸溶液中,锡(Ⅳ)与苯芴酮-溴代十六烷基三甲胺(CTMAB)生成有色络合物,采用分光光度法直接测定析出铅中的锡.此络合物在波长530nm处有最大的吸光度,摩尔吸光系数ε=6.74×104,锡(Ⅳ)含量为0.25～80μg/50mL,符合比尔定律.该法快速、准确、重现性好,适应于析出铅中含锡0.005%～1.60%的测定.     

原卟啉-吐温80-硫酸铵液固体系分离和测定铜、镍的研究

在表面活性剂吐温80存在下,pH 9.5的NH3.H2O-NH4Cl缓冲溶液中,原卟啉与Cu(形成1∶1的深红色络合物,该络合物能被吐温80-硫酸铵液固体系固相析出,从而使Cu(和Ni(分离,在569 nm处分光光度法测定Cu(,原子吸收光谱法测定Ni(。研究了原卟啉铜络合物的光谱特性、组成、稳定常数、形成和萃取分离条件,并对络合及萃取机理进行了探讨。方法对于铜的线性范围为0~15μg/mL(r=0.999 5),检出限为0.006 9μg/mL,已用于土壤样品中铜的测定。     

分光光度法测定钛

利用2,3,4-三羟基-4'-磺基偶氮苯(TSAB)测定铋、锡等已有报道。本文研究了在CTMAB存在下,TSAB与钛(Ⅳ)显色反应的条件及络合物的分光光度性质,并拟定了铝合金及锰矿等样品中钛的测定方法。试验表明,在pH4.O～6.9的酸度范围内,钛与TSAB可形成稳定的组成为1:2的红色络合物,其最大吸收波长为480～484nm,表观摩尔吸光系数为7.34×10~4,含钛量0～16μg/25ml服从比尔定律。     

邻苯三酚红-溴化十六烷基三甲铵光度法测定微量钒

利用三元络合物光度法测定V已有报导。而V(Ⅳ)—邻苯三酚红(PR)—溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)光度法迄今未见报导。我们发现在抗坏血酸存在下,在pH4.5的乙酸—乙酸铵介质中,V(Ⅳ)与PR和CTMAB形成2:3:3络合物。λ_(max)=670nm,△λ=150nm,ε_(670nm)=2.4×10~4。络合物一经形成,加入3ml 6N硫酸,200mg氟化钾、酒石酸或苦干三乙醇胺和乳酸均不被破坏,Fe、Al等多种离子则被掩蔽,可直接测定低合金钢和矿石中V。方法简便、快速和准确。     

溴邻苯三酚红—溴化十六烷基吡啶多元络合物分光光度法测定铌的研究

分光光度法测定铌,有很多灵敏的显色剂。自从表面活性剂应用于分光光度法以来,灵敏度有了更加显著的提高。但显色反应速度慢,且钽有严重干扰。为了克服这些缺点,最近,广州有色金属研究院在中国有色金属学会首届学术会议上(1986年12月)介绍了根据钽、铌在矿中共存的特点,着重于钽、铌共存时测定微量铌的研究。他们从三种显色络合剂体系中筛选出酒石酸——柠檬酸三钠—EDTA—邻位啡啰啉体系,以溴邻苯三酚红(BPR)为显色剂,溴化十六烷基吡啶(CPB)为增敏剂,胶束增溶分光光度法测定铌,选择最佳测定条件,获得了较好效果。     

在苯羟乙酸—抗坏血酸(或羟胺)存在下钛和诋唑显色反应的研究

苯羟乙酸(MDIA)能和钛(Ⅳ)形成稳定的络合物,故在分析中常用作钛的掩蔽剂.作者将其作为辅助配位体之一,同抗坏血酸或羟胺(Hy)引入钛(Ⅳ)—铍试剂Ⅲ体系,结果形成了灵敏度和选择性较高的四元络合物.为了探讨在某些双偶氮显色剂中引入这类配位体的可能性,本文研究了上述配位体同时存在下,钛(Ⅳ)与(口底)唑的显色反应.结果证明;当这类辅助配位体存在时,钛(Ⅳ)与(口底)唑(STA)也能形成Ti(IV)—VC(或Hy)—MDIA—STA四元络合物.其λ_(max)为540nm,ε_(540)nm=8.8×10~     

二安替比林甲烷分光光度法测定金属硅中钛

研究了硫酸驱除高氯酸和二安替比林甲烷-钛(Ⅳ)显色反应条件,建立了二安替比林甲烷分光光度法测定金属硅中钛含量的方法。实验表明,于1.6 mol/L盐酸介质中,二安替比林甲烷与钛(Ⅳ)形成1∶3黄色络合物;钛量在5.00~100.00μg/50 m L范围内符合比尔定律;钛的检出限按空白值3倍标准偏差计算得0.0047μg/m L;ε_(388)=1.48×10~4L/mol·cm;试液中其他共存离子不干扰测定。于5个不同实验室应用实验方法测定3个标准样品中钛的结果均与标准值吻合;按照实验方法测定2个标准样品中钛的结果与X射线荧光光谱法的测定值均基本一致,方法用于金属硅标准样品和实际样品中0.0014%~0.30%钛的测定,相对标准偏差(RSD,n=22)为1.6%~4.6%。     

分光光度法在络合物研究中的应用(待续)

在应用分光光度法探讨络合物组成及测定稳定常数方面,前人做了大量工作,具体方法也很多,下面将某些方法介绍以供参考。一、摩尔比法该法是利用金属离子同试剂摩尔比的变化来测定络合物的组成,而后求出过饱和条件下的最大吸光度,算出摩尔吸光系数ε,     

氯磺酚偶氮硫代若丹宁固相萃取光度法测定水中的银

研究了氯磺酚偶氮硫代若丹宁 (HSCT)与银的显色反应。在pH 3.5的柠檬酸 -氢氧化钠缓冲介质中 ,HSCT与银反应生成 2∶1稳定络合物 ;该络合物可被C18固相小柱定量萃取 ,小柱上保留的络合物用DMF洗脱后用分光光度法测定 ;λmax =5 45nm ,体系ε =7.81× 1 0 4 L/ (mol·cm) ,银质量浓度在 0～ 1 .5mg/L内符合比尔定律。该方法可用于水样中痕量银的测定。     

磷钼锆蓝三元杂多酸光度法测定钢铁中磷的研究

以锑(Ⅲ)、铋(Ⅲ)或钒(Ⅴ)与磷钼酸组成的三元杂多酸,近年来广泛用于各种物料中磷的光度法测定.铌(Ⅴ)、钛(Ⅳ)、锆(Ⅳ)及钍(Ⅳ)一磷钼酸已用于光度法测定铌、钛、锆及钍,但未见用于磷的测定.本工作对磷钼锆蓝的形成条件、络合物组成及可能结构、应用于钢铁中磷的测定的可能性进行了研究.磷钼锆蓝三元杂多酸在720纳米和820纳米有两个吸收峰,ε_(820nm)=2.2×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1).可见光区测定通常用680纳米,ε_(680nm)=1.4×10~4.灵敏度比磷钼蓝法提高约一倍.在     

光度法测定络合物的组成和稳定常数

在分析化学中越来越广泛地应用络合物的生成反应,详细研究溶液中络合物的组成、稳定性和络合平衡可获得最佳分析条件的理论根据.研究络合物的方法很多,以分光光度法研究比色分析的显色反应比较普遍,它可确定络合物的组成,研究络合物的平衡条件,还可测定稳定常数.对于有色的、无色的二组分和三组分的络合物皆可应用.既可研究生成一种络合物的反应,也能研究生成多种配位数不同的络合物反应.下面介绍几种理论推导严谨,处理简便,应用方便的研究络合物的组成及稳定常数的方     

铽(Ⅳ)在碳酸钾水溶液中行为和稳定条件的研究

Tb(Ⅳ)的碳酸钠复盐可溶解在1.5～5.5M K_2CO_3溶液中形成金黄色的络合物,该络合物在350～400nm有宽带吸收峰。消光值在0～0.98之间与Tb(Ⅳ)的浓度具有直线关系。用分光光度法研究了碳酸钾浓度、氢氧化钾浓度对Tb(Ⅳ)络合物形成及稳定性的影响等。     

5-Br-DEPAP分光光度法测定矿石中低量钒

5-Br-DEPAP分光光度法测定钒,由于在低酸度显色,选择性欠佳。而5-Br-DEPAP-H_2O_2—钒三元络合物能在较高酸度下形成,络合物吸收峰在595nm处;随着显色酸度提高,Fe(Ⅲ)、Ca(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ti(Ⅳ)的干扰减少,而钒的三元络合物吸光度下降较缓,当酸度为0.72N硫酸时,仅0.2毫克的钛(以TiO_2计)有较小干扰,提高了方法的选择性,在一般测钒操作中,大部分采用碱熔矿,水浸取后取上层清液显色,则钛的干扰亦可消除;此时,方法的灵敏度较高(“_(595nm=4.6×10~4);1     

百里香酚蓝分光光度法测定铝合金中钛

采用氢氧化钠溶液和双氧水溶解样品,加入酒石酸钾钠溶液消除Fe³⁺的干扰,加入硫脲溶液提高Cu²⁺的允许量,在稀硫酸介质中,增敏剂阿拉伯树胶存在下,钛与显色剂百里香酚蓝发生反应形成稳定的蓝紫色络合物,建立了百里香酚蓝分光光度法测定铝合金中钛的方法。结果表明:络合物最大吸收峰位于590nm,溶液中钛质量浓度在0.1~2μg/mL范围内符合比尔定律,方法检出限为 0.03μg/mL,表观摩尔吸光系数为3.7×10⁴ L·mol^-1·cm^-1。方法用于铝合金标准样品中钛含量的测定,测定值与认定值基本一致,钛测定结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为2.3%和3.4%。