辐射固化反应性稀释剂——烷氧基化多元醇丙烯酸酯

辐射固化反应性稀释剂——烷氧基化多元醇丙烯酸酯烷氧基化多元醇丙烯酸酯系列产品是天津市化学试剂研究所在国内率先开发研制的第二代辐射固化反应性稀释剂。它们包括：丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯（ＰＯ—ＮＰＧＤＡ），丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＰＯ—ＴＭＰＴ...     

辅助材料

在可UV固化的配方中γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷官能氧化锆纳米粒子的分散和其固化涂料的性能 用γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（MPS）使高分散氧化锆纳米晶体官能化,并分别分散于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、1,6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）、三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）和脂族聚氨酯低聚物（PU）／TPGDA混合物中。     

季戊四醇三丙烯酸酯的合成

季戊四醇三丙烯酸酯（ＰＥＴＡ）不饱和度高，固化速度快，所形成的固化膜耐溶剂性优，是辐射固化领域广泛应用的多官能丙烯酸酯活性稀释剂。本文叙述用酸醇直接酯化法合成ＰＥＴＡ，以丙烯酸和季戊四醇为原料，试验了不同催化剂、阻聚剂、酸／醇比、反应物浓度诸因素对反应的影响，重点讨论了反应中的阻聚问题。     

酯交换法合成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

三羟甲基丙烯三丙烯酸酯（ＴＭＰＴＡ）双键含量高，固化快，所形成的固化膜耐磨、耐溶剂等性能优，是辐射固化领域应用最广泛的多官能丙烯酸酯活性稀释剂。本叙述用酯交换法合成ＴＭＰＴＡ。以丙烯酸甲酯和三羟甲基丙烷为起始反应物，试验了不同催化剂，发现无水碳酸钾的催化能力最强。反应体系中加入适量正己烷作为共沸剂，能进一步提高酯交换率和得率，研究了反应动力学进程。     

紫外光固化丙烯酸酯胶粘剂的研制

用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-β羟丙酯等单体共聚成光敏树脂（预聚物），加入适量甲基丙烯酸丙酯和光敏剂即得紫外光固化胶粘剂。当加入适量多官能丙烯酸酯（如季戊四醇三丙烯酸酯）时，可大大缩短胶的光固化时间。该胶对诸多基材粘接良好。     

丙烯酸酯单体结构对UV／EB固化油墨显色和流变性能的影响

对基于四种多元醇及其乙氧基、丙氧基化衍生物的十六种丙烯酸酯结构对UV／EB固化油墨体系性能的影响进行了研究。在相同颜料含量的条件下用不同单体作稀释剂制备四色油墨样品并测定其显色和流变性能，以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为基准对各种单体的影响进行了评价。结果表明，任何一种单体都不可能使四种颜色油墨都取得好的显色性和流变性，对于黄墨和黑墨丙氧基化丙烯酸酯效果最好，而兰色和红色乙氧基化三羟甲基丙烷二丙烯酸酯单甲醚效果最好。     

氨基甲酸酯丙烯酸酯的合成及其光固化性能

利用碳酸亚乙酯与1,6-己二胺、异佛尔酮二胺反应合成了含氨基甲酸酯二元醇,并由氨基甲酸酯二元醇与丙二酸二甲酯的酯交换反应合成了丙二酸酯封端的氨基甲酸酯。利用丙二酸酯封端的氨基甲酸酯与1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,3-新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)及聚乙二醇二丙烯酸酯(PEG200DA)的Michael加成反应合成含多官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯(NIPUs)。用1HNMR及HRMS表征了合成中间体及NIPUs的结构,用FTIR考察了NIPUs光固化过程,初步评价了合成的多官能度丙烯酸酯复配物的光固化膜性能。结果表明,含占总质量分数3 %的光引发剂1173及占总质量分数10 % HDDA的多官能度丙烯酸酯溶液均能在60 s内光固化形成表面平整、具有较好的柔韧性（0.5~2.0 mm）的膜,固化膜的凝胶率大于96 %,固化膜对玻璃的附着力为0~2级,HDDA及NPGDA基的氨基甲酸酯丙烯酸酯光固化膜的铅笔硬度均达到6 H。     

其他专用涂料

题述涂料含有12～70份C2-12二醇-二甲基丙烯酸酯、12～40份乙氧基化单一、二一、四一、五一或六（甲基）丙烯酸酯、0～40份多官能丙烯酸单体和／或该单体与脂族和／或芳族二异氰酸酯的反应产物、5～60份其他单一、二或三（甲基）丙烯酸酯和0．1份光引发剂。     

N,N-二乙基-2（α-萘氧基）丙酰胺的合成和拆分

R-（-）-N,N-二乙基-2（α-萘氧基）丙酰胺是高效旋光性除草剂。它以α-萘酚、氯丙酸和二乙胺为原材料合成,分别用成盐拆分法、定向合成法和优先结晶法制得。通过比较,优先结晶法折分工艺先进,适合于工业化生产。经HPLC检测,光学纯度≥98%。经药效试验表明,R-（-）-N,N-二乙基-2（α-萘氧基）丙酰胺的药效是S-（＋）-N,N-二乙基-2（α-萘氧基）丙酰胺的8倍,是（±）-N,N-二乙基-2（α-萘氧基）丙酰胺的1.7～2倍。     

2,5—二氯甲基—1—甲氧基—4—丙氧基苯的合成及表征

用溴代正丙烷与对甲氧基苯酚合成了１－甲氧基－４－丙氧基苯（ＭＯＰＯＢ）用ＭＯＰＯＢ与甲醛和浓盐酸反应８ｈ,得２,５－二氯甲基－１－甲氧基－４－丙氧基苯（ＢＣＭＭＯＰＯＢ）,讨论了原料配比,反应时间等对产率的影响,用ＩＲ和＾ＨＮＭＲ对产物的结构进行了表征。     

聚氧化丙烯的端基不饱和性与官能度

探讨了聚氧化丙烯端基的不饱和性、官能度及反应性之间的关系前言聚氨酷材料为了得到满意的机械性能,要求合成一定分子量及官能度的聚氧化丙烯。国内对聚氧化丙烯的官能度测定和研究工作做得不多,并且往往把参与反应的起始官能度澡吐略地作为聚合产物的官能度。     

双苯基七聚笼形倍半硅氧烷的合成与表征

通过环戊基三氯硅烷的可控水解,合成出七聚（环戊基）倍半硅氧烷三硅醇（化合物1）,进一步控制反应物料配比,合成出一取代（三甲基硅氧基）七聚（环戊基）二硅醇（化合物2）,化合物2与过量的苯基二甲基氯硅烷反应得到含有两个苯基官能团的笼形倍半硅氧烷（POSS）（化合物3）.合成的产物分别用FTIR、¹H NMR、²⁹Si NMR方法进行了表征.结果表明通过此合成路线可得到高产率的结构清晰的双官能POSS,并提出了合成双官能POSS的新方案.     

两草胺及中间体的合成述评

本文主要介绍丙草胺及其蹭体２，６－二乙基－Ｎ－（２－丙氧基乙基）苯胺的合成路线和合成实例，并对各合成路线和方法进行了讨论。     

多官能度聚氨酯丙烯酸酯的合成及性能研究

采取两步法合成了高官能度聚氨酯丙烯酸酯,用实时红外光谱研究了多官能度聚氨酯丙烯酸酯的光聚合动力学,并研究了多官能度聚氨酯丙烯酸酯与其它单体配方的机械性能。研究发现随着丙烯酸官能度的增多,双键转化率也随之降低;官能度的增加会提高漆膜的硬度。     

多官能度聚氨酯丙烯酸酯的合成及性能研究

采取两步法合成了高官能度聚氨酯丙烯酸酯,用实时红外光谱研究了多官能度聚氨酯丙烯酸酯的光聚合动力学。并探讨比较了多官能度聚氨酯丙烯酸酯与其他单体配方的机械性能。研究发现,随着丙烯酸官能度的增多,双键转化率随之降低;且官能度的增加会提高漆膜的硬度。     

丙草胺及中间体的合成述评

本文主要介绍丙草胺及其中间体２，′６′－二乙基－Ｎ－（２－丙氧基乙基）苯胺的合成路线和合成实例，并对各合成路线和方法进行了讨论。     

塑料用涂料

形成对塑料和平整表面附着力好的涂层的快干光固化涂料 该组合物含相对分子质量50000-140000的（甲基）丙烯酸聚合物、氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、带（甲基）丙烯酰氧基≥3个／分子的单体、带（甲基）丙烯酰氧基2个份子的脂族烃单体和光聚合引发剂。     

不同官能度水性聚氨酯丙烯酸酯的合成及性能

以丙烯酸羟乙酯与季戊四醇三丙烯酸酯作为封端剂,分别合成了二官能度水性聚氨酯丙烯酸酯(WPUA2)和六官能度的水性聚氨酯丙烯酸酯(WPUA6),并用红外光谱、粒径仪、热重分析对合成产物结构和性能进行表征。研究表明,相比于使用低官能度WPUA2紫外光固化所得聚氨酯丙烯酸酯(PUA)涂膜,加入单体或使用多官能度WPUA6,都可使PUA固化膜凝胶率提高20%以上,吸水率降低30%;质量损失10%,分解温度增大82℃。提高预聚物官能度可有效提高涂膜交联密度和耐热性能,并具有与加入活性单体相似的应用效果。     

保护膜用有机硅改性丙烯酸酯乳液压敏胶的研究

以八甲基环四硅氧垸（D1）、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷（KH-570）、六甲基二硅氧烷（MM）为主要原料,Me4NOH为催化剂和二甲基亚砜（DMSO）为促进剂,通过本体聚合合成了有机硅大分子。用该有机硅大分子和丙烯酸酯进行乳液共聚制得了有机硅改性丙烯酸酯乳液压敏胶,该压敏胶涂在PE膜上制成的保护膜贴在被保护表面能有效地抑制剥离强度的增长.     

迈克尔加成高效制备丙烯酸酯化光敏性聚酰亚胺

为克服传统光敏聚酰亚胺加工温度过高、成本高、介电性不佳、感光效率低、溶解性差等问题,利用多官能酸酐转化为多官能酰亚胺及酰亚胺对多官能丙烯酸酯的迈克尔加成反应,设计制备了10个光敏型丙烯酸酯化聚酰亚胺树脂（PI）,并通过加入光引发剂进行自由基紫外光固化成膜。以核磁共振谱（NMR）、傅立叶变换红外光谱仪（FT-IR）对所得树脂PI结构进行了表征,通过FT-IR跟踪表征了PI光固化行为,并考察了活性稀释剂、光固化条件等对树脂固化行为的影响。再通过差示扫描量热仪（DSC）、热重分析仪（TG）以及介电谱和应力-应变测试等表征了聚酰亚胺丙烯酸酯固化膜的基本性能。结果表明：树脂光固化过程双键转化程度可达90%,树脂结构与固化膜性能之间存在一定关联,未添加稀释剂PI固化膜相对介电常数基本低于3.0,显著低于常规光固化丙烯酸酯单体,添加特种N-乙烯基环酰胺活性稀释剂可使PI介电性略有升高。