重油催化裂解反应条件下丙烯的转化反应 Ⅰ.反应性能及反应路径

 在固定流化床催化裂化实验装置上,考察了重油催化裂解反应条件下丙烯的反应性能。结果发现,丙烯在重油催化裂解反应条件下是一种化学性质活泼的物质;可以通过催化反应转化为乙烯、丙烷、丁烯、汽油馏分中的芳烃和烯烃等反应产物。在脉冲微反实验装置上,通过对中间反应产物的捕捉,提出了丙烯的低聚反应和低聚产物的再裂解反应和芳构化反应以及丙烯的氢转移反应是丙烯转化的主要反应路径。其中, 丙烯的低聚反应和低聚产物的丙裂解反应使丙烯转化为碳数大于3和小于3的烯烃; 低聚产物的芳构化反应使丙烯间接转化为芳烃; 氢转移反应使丙烯转化为丙烷。     

苯酐反应器出口气体混合物的特性

根据苯酐工艺原理和原设计物料平衡，建立了苯酐反应产物分布模型，并利用该模型计算出了不同装置负荷下苯酐反应产物的分布情况，继而计算出了不同装置负荷下反应产物混合物的特性，如苯酐和水在反应产物混合物中的露点、气体冷却器中有苯酐冷凝下来所必需的负荷、部分冷凝器在各种负荷下对反应产物混合物中苯酐的捕集率、切换冷凝器在不同温度下对苯酐的捕集率等，从而对装置操作参数的优化提供了理论依据。     

对二甲苯侧链浅度氯化反应动力学的研究

本文研究了对二甲苯側链浅度氯化时,在不同温度下各步反应的相对速度常数、反应产物的分布和反应溫度对目的产物的收率、反应选择性的影响。     

乙基丙烯酸的合成与表征

对合成乙基丙烯酸的工艺路线进行了详细的探讨,确定了以丙二酸二乙酯为原料,经过乙基化、水解酸化、Knoevenagel反应以及最终的水解酸化等多步反应的合成路线,合成了乙基丙烯酸产物。对每一步反应所得的产物,都进行了分离提纯,并用红外光谱进行了表征。对于最终产物,还进行了核磁共振波谱的测试,最后证明所得产物为乙基丙烯酸,常压下产物的沸点为180℃。     

C5、C6正构烷烃异构化反应的热力学分析

对C5、C6正构烷烃异构化反应进行了详细的热力学分析。通过计算得到了不同反应温度下的异构化反应的平衡常数、产物分布和转化率。讨论了异构化反应的温度、压力和氢／烃摩尔比对反应的平衡和产物分布的影响。     

Pt/SAPO-11催化剂上苯加氢转化及苯对正十四烷异构化反应的影响

在10 mL连续流动固定床反应装置上,以苯的转化为模型反应考察了Pt／SAPO-11异构化催化剂的加氢性能及苯对正十四烷异构化反应的影响。结果表明,Pt／SAPO-11催化剂具有良好的加氢性能;苯的加入对正十四烷的异构化反应没有明显影响。苯的转化为温度敏感型反应,临氢条件下以生成加氢产物环己烷和加氢异构化产物甲基环戊烷为主,裂解反应产物极少。低温、高压、低氢分压和低空速有利于苯的加氢转化;产物选择性主要与温度有关,其它反应条件的影响很小;提高反应温度有利于加氢异构化产物甲基环戊烷的生成。正十四烷存在时反应历程发生改变,苯加氢产物以生成环己烷为主,由苯加氢中间体与正十四烷发生氢转移反应生成。     

色淡含硫极压润滑油添加剂

这里公开的是金属加工用极压润滑剂的专利，包括润滑基础油及由下列物质组成的反应产物：（1）含1～30个碳原子的胺及（2）含1～30个碳原子的氨基磺酸或其衍生物。反应产物或极压添加剂可为水溶的或油溶的。含1～7个碳原子的胺一般用于生产水溶性反应产物。含8个或8个以上（最多为30）碳原子的胺一般用于生产油溶性反应产物。水基润滑油含水及水溶性反应产物。油基润滑油由具有润滑粘度的油及油溶性反应产物组成。反应产物可为加成产物或磺酰胺。 US 6204228，2001-03-20     

常温下硫化氢腐蚀产物的自燃历程

含硫原油加工过程中,H₂S 腐蚀产物具有很高的自燃性,可以引起火灾和爆炸。根据 H₂S 腐蚀产物的氧化反应产物中单质硫的含量及氧化尾气组成,结合差热 热重分析结果,按氧化程度可以将 H₂S 腐蚀产物氧化自燃过程分为初级、中级和完全氧化3个阶段。在初级氧化阶段,H₂S 腐蚀产物发生不完全氧化反应,氧化反应温度低于70℃,没有 SO₂生成;在中级氧化阶段,部分 H₂S 腐蚀产物发生完全氧化反应,氧化反应温度在70~190℃之间,有SO₂生成,随着氧化反应温度的升高,发生完全氧化的 H₂S 腐蚀产物的量增加;在完全氧化阶段,H₂S 腐蚀产物发生完全氧化反应,反应系统内的单质硫被氧化为SO₂,氧化反应温度超过190℃。结合氧化反应产物的 XRD 分析,给出了 H₂S 腐蚀产物在不同氧化自燃阶段发生的化学反应。     

中东渣油悬浮床加氢裂化反应产物及总硫分布的研究

以中东含硫渣油为原料，在高压釜中进行不同反应类型和不同分散型催化剂的悬浮床加氢裂化反应，分析产物分布及其中总硫分布。加氢活性高的催化剂具有较强的抑制反应产物二次裂解的能力，并且有较强的硫元素脱除能力。反应添加硫化剂对于含硫渣油的裂化产物及总硫分布没有明显的影响；加入供氢剂抑制了缩合反应及裂化反应，同时促进了硫的脱除。     

正丙苯的合成研究

以苯和丙酸为起始原料,经酰氯化、Freidel-Crafts酰基化和沃尔夫-克斯尼尔-黄鸣龙还原反应合成了正丙苯。采用1H NMR方法分析了产物结构。表征结果显示,中间产物及最终产物为目标化合物。考察了反应物的摩尔比、反应温度和反应时间对各反应的影响。实验结果表明,合成中间产物丙酰氯、苯丙酮和最终产物正丙苯的各反应的优化条件分别为:n(氯化亚砜)∶n(丙酸)=1∶1.1,120℃反应6 h;n(丙酰氯)∶n(AlCl3)∶n(苯)=1∶1.1∶8.5,50℃反应2 h,80℃反应4 h;n(苯丙酮)∶n(水合肼)∶n(KOH)=1∶4∶2,120℃反应2 h,160℃反应4 h。在优化的反应条件下,丙酰氯、苯丙酮和正丙苯的收率分别可达73.5%,90.1%,95.6%。     

Pd/C催化剂对葡萄糖的还原胺化反应研究

采用Pd/C催化剂对葡萄糖的还原胺化反应进行了研究。在反应温度为90℃、起始氢压为1.5 MPa的条件下,反应3 h后可使葡萄糖基本转化。核磁共振表征结果显示产物的纯度很高。采用Pd/C催化剂进行葡萄糖的还原胺化反应,可简化反应工序,提高反应产物的品质,并且当反应溶剂中存在一定量的水时,不会对葡萄糖的转化率和产物的纯度产生太大的影响。     

4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯砜的合成及表征

利用苯酚和浓硫酸为起始原料,经过磺化反应、脱水缩合反应、S_N2亲核取代反应、加氢还原四步反应合成了目标产物4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯砜。实验结果表明,HPLC≥98.0%,目标产物的总收率为69.7%,并且利用IR、LC-MS和~1H NMR对产物的结构进行了表征,与标准品相符。     

轻柴油裂解一次反应的研究

在恒温小型反应管中研究了大庆轻柴油馏份裂解一次反应的产物分布和动力学。反应温度650—760℃,水油比0.4—1.6.当产气率小于40％时,二次反应可以忽略,通过循环裂解方法可取得产气率达70％高裂解深度下的一次反应数据。结果得到各气体产物的选择性系数与反应条件的关系和反应动力学方程。实验初步表明裂解产物对反应速度有阻碍作用。     

碳酸乙烯酯与甲醇酯交换工艺及产物分布研究

分别采用GC-MS和气相色谱内标法对以甲醇钠为催化剂的碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应产物进行定性和定量分析,研究了物料比、催化剂用量、温度、时间等工艺条件与反应产物分布的关系及发生副反应的原因,推测了可能的反应历程。研究表明:物料的物质的量比和催化剂用量是影响酯交换反应产物分布的主要因素。通过工艺参数的调整,可减少或控制副反应发生。     

临氢条件下NiMoS/γ-Al2O3催化辛烯-1与H2S的反应

 在高压反应釜中临氢条件下研究了NiMoS/γ-Al₂O₃催化辛烯-1与H₂S的反应,考察了反应温度、H₂S含量和烯烃体积分数对反应产物的影响,对反应产物进行GC-MS分析,探讨了辛烯-1与H₂S的反应机理。结果表明,辛烯-1与H₂S反应主要生成硫醇类和硫醚类化合物,辛烯-1本身还会发生加氢饱和反应和双键迁移异构化反应。随着反应温度升高,反应产物中的硫醇硫和总硫的量均逐渐减少,同时促进了辛烯-1的加氢饱和反应。反应体系中H₂S的含量越高,产物中硫醇硫和硫醚硫的含量越大;而且H₂S还会促进辛烯-1的双键迁移异构化反应,抑制辛烯-1的加氢饱和反应。随着反应体系中辛烯-1体积分数增大,产物中总硫的含量不断增大,而硫醇硫的含量先增大后减小,此外,辛烯-1的异构化产物和加氢饱和产物也会随之不断增多。     

植物油基多酰胺的制备及其在海水中的缓蚀性能

以顺丁烯二酸酐与橡胶籽油多不饱和脂肪酸反应合成顺丁烯二酸酐加合物中间体,再与醇胺反应制备植物油基多酰胺缓蚀剂。以二乙醇胺与中间体反应优化了多酰胺产物的制备条件,采用FT-IR分析多酰胺产物的分子结构,采用单片防锈试验表征了多酰胺产物的缓蚀性能。结果表明:在n(二乙醇胺)/n(中间体)=3.3∶1、二乙醇胺平均分两次投料、反应温度175℃和反应时间3.5h条件下,产物的转化率可达95.3%;多酰胺产物在海水介质中对Q235碳钢具有良好的缓蚀效果,由单乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺所制得多酰胺产物的缓蚀性能依次升高。     

供氢剂对正庚基苯催化裂化反应的影响

以Y型分子筛为催化剂,在脉冲微反装置上进行正庚基苯催化裂化实验,考察了4种供氢剂对正庚基苯催化裂化反应的影响。实验结果表明,供氢剂可提高正庚基苯裂化反应的转化率,改变正庚基苯裂化反应产物的组成;供氢剂降低了反应产物中苯的含量,提高了烷基苯的含量;供氢剂降低了反应产物中的烯烃总含量,但对丙烯含量影响不大;供氢剂抑制了正庚基苯的二次裂化反应,降低了反应产物中小分子烷烃的含量,提高了大分子烷烃的支链化程度。供氢剂可以促进按Rideal机理进行的氢转移反应,不同类型供氢剂对氢转移反应影响程度有所不同;供氢剂有利于正庚基苯发生双分子裂化反应,并抑制了正庚基苯的单分子裂化。     

Claisen-Schimidt反应合成甲基桂酮的研究

在缩合剂和催化剂存在下 ,采用 Claisen Schimidt反应合成了甲基桂酮。考察了缩合剂浓度、催化剂用量、原料配比、反应温度和时间等因素对产物收率的影响 ,确定了最佳反应条件 ,产物收率≥ 85% ,纯度达98.3%。     

C4烷基化反应机理的分子模拟

采用基于密度泛函理论的量子化学方法计算了异丁烷/丁烯烷基化基元反应的反应能垒。结果表明,反应能垒最高的异丁烷氢负离子转移反应是烷基化反应的速率控制步骤。tert C+4与丁烯反应主要得到目标产物三甲基戊烷, tert C+4可由异丁烯质子化生成,或由sec C+4骨架异构化生成,也可由正丁烯先异构化生成异丁烯,异丁烯进一步质子化生成,还可由异丁烷氢负离子转移反应生成。通过对反应过程中与C4烷基化目标产物C+8相关的异构化基元反应能垒的计算,得到C4烷基化反应中目标产物C8产物的生成路线,分子模拟所得的结果与实验所得的产物选择性结果相一致。     

三次采油用石油磺酸盐的改性研究

以甲基苯为初始反应物,通过付-克反应、Knoevenagel反应、磺化反应,合成了一种改性甲基苯磺酸钠。考察了反应的可行性,并对产物进行了表征。以工业渣油为原料,参考可行性实验的反应条件,合成了改性石油磺酸钠。测定了产物的抗盐性,结果表明,改性石油磺酸钠的抗盐性优于普通石油磺酸钠。