光致阳离子聚合引发剂的进展

光致阳离子聚合体系具有聚合速度快、不受氧干扰以及对水不敏感等优点,为了适应光致阳离子聚合体系的发展,可进行光致阳离子聚合的单体和光致阳离子引发剂的研究越来越受到人们的重视,本文就其中的一方面光致阳离子引发剂的种类、制备以及引发机理进行了综述。     

环氧化物阳离子开环聚合机理

介绍了环氧化物阳离子开环聚合的机理,主要包括活性链端机理和活性单体机理等。活性链端机理认为聚合的活性中心位于聚合增长链的链端,聚合单体与活性链端接触发生聚合反应实现链增长;活性单体机理认为聚合的活性中心位于单体分子,在活性单体向聚合链端羟基增加的过程中实现链增长。两者相结合可较成功地解释环氧化物开环聚合的实验现象。     

四氢呋喃的阳离子开环聚合

本文介绍了在乙酸酐—高氯酸催化下四氢呋喃开环聚合制备端羟基聚四氢呋喃反应的研究。探讨了催化剂组成和用量对聚合物分子量的影响。并用ＦＴ—ＩＲ、’ＨＮＭＲ对聚合物的结构进行了表征。     

阳离子单体的开发与应用

本文介绍了系列阳离子CHA、QSA、DMC的合成方法。研制的CHA有机杂质含量低,颜色浅;QSA醚化反应率高,产品糊液稳定;DMC工艺已建成300t/a规模的生产装置,产品质量指标达到国外同类产品水平。3种阳离子单体在造纸、油田、水处理、洗涤等方面有广泛的应用,具有良好的社会和经济效益。     

稠环化合物敏化硫鎓盐引发阳离子光聚合的研究

合成了三芳基硫六氟磷酸盐光引发剂。研究了不同稠环化合物对硫盐引发阳离子光聚合速度的影响,用光致电子转移(光氧化还原)理论解释了这些稠环化合物的光敏机理。     

含氟单体聚合温度的控制策略

本文在讨论含氟单体的聚合工艺和聚合速率、聚合釜传热能力、聚合温度和冷却水温选择的基础上，提出了聚合温度自控方案。     

大分子单体合成

本文较系统地论述了当前国内外合成大分子单体的方法及最新进展。     

四氢呋喃阳离子开环聚合的研究

对发烟硫酸－高氨酸为引发体系对四氢呋喃开环聚合进行了系统的研究。采用ＩＲ分析、分子量测定的方法对聚合产物进行了表征，并对其热性能进行了ＤＳＣ分析。结果表明，在本文实验范围内随着ＨＣｌＯ４用量的增大，产物的分子量增大；而发烟硫酸的用量对产物分子量的影响不大，产物的分子量可以通过ＨＣｌＯ４的加入量进行控制。发烟硫酸的量对产物的收率有明显影响。反应温度的升高将引起产物分子量和收率的降低，而时间的延长影响不大。     

D_4阳离子开环聚合

介绍了用于八甲基环四硅氧烷（以下简称写Ｄ＿４）阳离子开环聚合的高真空微型聚合实验技术，以及Ｄ＿４在三氟甲基磺酸（简称ＴｆｏＨ）和三氟甲基磺酸苄基二甲基硅酯（简写ＴＰＯＳ）组成的引发体系下进行开环聚合取得的初步结果。在Ｄ＿４转化率低于２０％时，反应产生的主要是Ｄ＿５—Ｄ＿（１２）环体副产物。三种引发体系由于活性中心不同，导致聚合反应速度和分子量的差异。     

An Epoxy Adhesive Crosslinked through Radical-Induced Cationic Frontal Polymerization

UV-initiated cationic frontal polymerization is exploited as a solvent-free, extremely fast, and low-temperature technique to obtain epoxy-based adhesives. Epoxy formulations are prepared by blending commercial resins at different weight ratios and adding photo and thermal initiators at different percentages. In addition, the influence of other critical parameters, including the joint thickness, the nature of the adherends, and the temperature, is studied. As the reaction front is thermally sustained, the boundary conditions play a key role during the curing process and heat dissipation through the adherends in particular. The thermal properties of the epoxy formulation are studied through differential scanning calorimetry analysis, and the joint strengths are investigated by carrying out single lap off-set shear tests under compression. The results demonstrate the feasibility of obtaining joints by means of the radical induced cationic frontal polymerization of the epoxy adhesives, which exhibit comparable epoxy group conversion and mechanical performances to the ones cured by traditional energy-intensive techniques.     

含杂原子多乙烯基醚化合物的最新进展

阳离子聚合反应是UV固化技术中的重要体系,其中乙烯基醚类化合物由于聚合速度快、聚合不易受氧气干扰、低毒、无味等优点被广泛应用在涂料、黏合剂、印刷等领域,这些应用的发展推动了新的乙烯基醚类化合物的合成研究。此外,分子中含有金属或无机元素的有机物,往往具有较为特殊的性质,本文就近几年出现的含磷、硅、氮等杂原子的乙烯基醚类化合物进行了总结。     

阳离子聚丙烯酰胺溶液黏度降低的研究

降低聚丙烯酰胺的黏度对于研究聚合物驱采油及其采出水的处理、煤气化灰渣的循环利用等有重大意义。本文考察了pH值、氧化物及矿化度对阳离子聚丙烯酰胺溶液黏度的影响,实验结果表明当pH值达到8.5时,阳离子聚丙烯酰胺溶液黏度急剧下降;当NaClO加入浓度达到60 mg/L时就能有效的分解聚丙烯酰胺;当NaCl加入量在250 mg/L时就能使聚丙烯酰胺溶液的黏度降低一半。     

侧基官能性乙烯基醚阳离子活性聚合与乙烯基醚阳离子光固化体系

本文着重介绍阳离子聚合单体的结构、溶剂及引发体系对活性阳离子聚合技术的影响以及近几年来采用活性阳离子聚合技术制备侧基官能性乙烯基醚聚合物的方法,尤其是应用较广泛的羟基、羧基、氨基等侧基官能化聚合物的合成。研究乙烯基醚阳离子活性聚合,将对乙烯基醚阳离子光固化体系的应用研究具有重要的指导意义。     

Photoinitiated Cationic Polymerization of p-methylstyrene by Methoxy Trityl Salts

Photoinitiated cationic polymerization of p-methylstyrene has been investigated in dichloromethane at 25°C, using stable, soluble, and nonhygroscopic di, tri and pentamethoxy trityl carbocationic salts, having non-nucleophilic anions such as SbF₆ ^?, AsF₆ ^?, PF₆ ^?. The reactivity of these salts falls in the order: trimethoxy > dimethoxy > pentamethoxy. The effects of counter ion structure, salt concentration, photolysis time and photolysis wavelength on the polymerization rate are presented.     

AM/阳离子单体在盐水介质中的分散聚合

水溶性单体在盐水介质中的分散聚合是一种新型绿色合成技术.本研究通过丙烯酰胺(AM)和阳离子单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)在无机盐水溶液中的分散共聚合,制备了稳定的P(AM-DMC)水基分散体.采用扫描电镜、激光粒度仪测定了粒子形貌和粒径.研究了稳定剂结构与用量、共聚单体组成、第三单体盐的种类和浓度对水基分散聚合的影响.