甲醇和叔丁醇一步合成甲基叔丁基醚

本文综述了国外用叔丁醇和甲醇一步制取甲基叔丁基醚的非异丁烯路线。用氟磷酸改性的Ｙ沸石催化剂得到的叔丁醇转化率为８７％。ＭＴＢＥ选择性为６１％；用铁铬锰改性为β沸石催化剂寿命能延长到２０００ｈ以上，叔丁醇转化率大于７０％，ＭＴＢＥ选择性为７５％；用Ｋ－１０粘土负载的十二钨磷酸催化剂效果最好，虽然叔丁醇的转化率仍为７１％，但ＭＴＢＥ的选择性最高为９９％。     

甲苯与叔丁醇在补铝Hβ沸石上的烷基化反应

 采用NaOH和NaAlO2溶液相结合的处理方法对Hβ沸石进行脱硅补铝处理,制备了一系列不同硅/铝比的Hβ沸石催化剂。采用ICP、XRD、NH3-TPD、FT-IR和27Al MAS NMR等手段,对几种补铝Hβ沸石催化剂的物化性质进行了表征,并在100ml间歇式不锈钢高压反应釜中考察了其在甲苯与叔丁醇烷基化反应中的催化性能。结果表明,铝原子可以有效地进入Hβ沸石骨架;随着NaAlO2浓度的增加,Hβ沸石的硅/铝比下降,相对结晶度下降,催化剂酸强度呈下降趋势;当NaAlO2浓度为0.15mol/l时,制备的Hβ3沸石的酸量最大,其对应的催化活性最好。采用Hβ3作为催化剂,研究了各种反应条件对催化剂性能的影响。实验结果发现,在适宜的反应条件下,即反应温度180℃、反应时间4h、叔丁醇/甲苯摩尔比4、甲苯/催化剂质量比5,甲苯的转化率49.6％,对叔丁基甲苯的选择性72.9％。催化剂的再生能力良好,重复使用4次后,甲苯转化率仍达到41.0％。     

甲苯—甲醇在MFI型沸石催化剂上的烷基化反应

用ＮＨ３－ＴＰＤ法测定了快速结晶法合成的Ｇａ－、Ｆｅ－、Ｃｏ－、Ｎｉ－、Ｚｎ－ＭＦＩ型沸石催化剂的酸性，考察了甲苯－甲醇在这些催化剂上的烷基化反应性能。结果表明，用不同的金属元素取代沸石骨架上的铝，可以有效地调节沸石的酸性。     

HY沸石催化合成2-叔丁基-5-甲基苯酚

以HY沸石为催化剂,在固定床反应器中,进行间甲酚与叔丁醇的烷基化反应合成2-叔丁基-5-甲基苯酚的实验。考察了反应温度、液态空速、间甲酚与叔丁醇投料摩尔比对HY沸石催化性能的影响,并考察了催化剂的稳定性。实验结果表明,HY沸石在相对低的反应温度下表现出高活性、高选择性及稳定性,有潜在的应用价值。     

最新专利文摘

一种烃类裂化催化剂及其制备方法一种烃类裂化催化剂含有Ｙ型沸石、铝粘结剂 ,含或不含粘土 ,其中 ,Ｙ型沸石是一种小晶粒超稳Ｙ沸石 ,该沸石的晶胞常数为 2 4 2 5～ 2 4 5ｎｍ ,结晶保留度至少为 75 %。该催化剂具有更好的活性和活性稳定性 ,并且具有更强的重油裂解能力。 /ＣＮ 1382 76 9Ａ ,2 0 0 2 - 12 - 0 4一种氨合成催化剂的制备方法该发明公开一种氨合成催化剂制备方法 ,其特征包括如下制备步骤 :先用一定浓度的三氯化钌溶液以常规湿浸法或喷涂法浸渍干的市售活性炭载体 ;在温度 30～ 12 0℃下烘干 ;用稀的还原剂溶液还原 ;用稀…     

甲醇在ZnI2催化下转化为triptane工艺的优化及催化剂再生研究：制备一种优质的航空汽油调和组分

采用间歇釜式反应器研究了甲醇在ZnI₂催化作用下转化为2,2,3-三甲基丁烷（triptane)的反应。优化了反应工艺条件并研究讨论了催化剂的失活机理及再生工艺。采用XRD,TG及XRF方法表征分析了催化剂反应前后,及催化剂再生后的物理化学性质。实验结果表明在反应温度为200^oC,初始压力0.35MPa,反应时间2h,甲醇:ZnI₂摩尔比为2:1的条件下,triptane的收率为12.2%。随着循环反应次数的增加,催化剂的催化活性降低,在失活的催化剂中有少量的I₂及ZnO形成。I元素的流失及ZnO的形成导致了催化剂活性的降低,采用HI再生催化剂并同时向原料中加入少量叔丁醇能恢复催化反应活性。叔丁醇是反应的引发剂,通过ZnI₂催化剂的重构及起始反应的引发而实现反应活性的恢复。
       

高选择性合成二甲胺催化剂中试研究

制备了钠、钾离子改性的丝光沸石催化剂 ,并用于甲醇气相氨化制甲胺。模试结果表明 ,该催化剂活性和二甲胺选择性均较高 ,在 3 2 0～ 3 4 0℃、1.8～ 2 .0MPa下 ,甲醇转化率≥ 98% ,二甲胺选择性≥ 62 %。在此基础上 ,进行了中试规模的催化剂制备试验及工业侧线评价 ,结果表明 ,该催化剂性能稳定、强度高 ,适于工业甲胺生产装置使用     

国外文摘

改性ZSM-5沸石催化剂上甲苯-甲醇 选择性烷基化 用元素周期表中的第Ⅱ主族及第Ⅷ族的二价金属元素改性H-ZSM-5沸石。用Mg、Sr、Ba、Co和Ni的金属前体浸渍氧化铝粘合剂含量为35％的H-ZSM-5使沸石得以改性。改性催化剂的结构用XRD(X射线衍射)及FTIR技术表征。用铵的温程解吸研究了沸石不同酸中心的分布及强度。测量裂化正己烷探测分子的速度常数,确认了活性布朗斯特酸中心。间二甲苯及乙基苯探测分子的标准测试反应监测了引起改性ZSM-5开孔大小减小的变化。研究了甲苯与甲醇在改性ZSM-5催化剂上选择性烷基化成对二甲苯,还考察了温度、空速(WHSV)及甲醇/     

ZSM-5型甲苯-甲醇烷基化催化剂失活原因的探讨

以甲醇转化及甲苯-甲醇烷基化反应为探针,考察了 ZSM-5型甲苯-甲醇烷基化催化剂的活性稳定性。用 TPD、(?)R 等方法测试了催化剂表面酸性质,表明沸石表面酸性质及载体本身的性质均是影响催化剂活性稳定性的重要因素。催化剂表面上的 L 酸中心与较强的 B 酸中心共同存在时可加速甲醇自身转化反应,从而引起催化剂积炭失活,稳定性下降。     

分子筛

TE624.9 JSH941341由C:～C。脂族烃生产芳烃化合物的催化剂及工艺=Catalyst and process/or producing aromaticcompounds from C2一C6 aliphatic hydrocarbons:U.S.US 5169812[专,英]/UOP Inc.(KocalJoseph A…).一1992.12.8.一5页.一760294(1991.9.16)lIPC B01J29/00 C。～C。脂族烃转化成芳烃化合物用的催化剂含硅铝比>10和孔径为5×10。。～6×10--10m的沸石、Ga组分及磷酸铝粘合剂。合适的沸石来自ZSM系列。500～700~C时。催化剂与氢气接触保持活性。H存在时催化剂有活性是由于用含NH.’溶液处理,接着再焙烧所致。催化…     

甲醇脱水生成二甲醚的沸石催化剂

用压力微反装置评价甲醇脱水生成二甲醚沸石催化剂的活性,用ＸＲＤ、２４００吸附仪和ＮＨ３－ＴＰＤ研究沸石催化剂的结构及表面酸性。试验结果表明,沸石表面的强酸中心是甲醇脱水生成二甲醚的活性中心。该中心易受Ｎａ２Ｏ中毒而失活,催化剂的活性顺序是ＺＳＭ ５型沸石＞β型沸石＞Ｙ型沸石＞γ Ａｌ２Ｏ３。同时,还考察了ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３摩尔比、焙烧温度、晶粒大小、反应条件对甲醇脱水生成二甲醚反应的影响。     

国外动态

用于润滑油馏分单段加氢脱蜡的双沸石催化剂在压力为3MPa、进料空速为1h~(-1)及不同温度下,研究了苏联石油减压馏分油脱油滤液的加氢脱蜡过程。试验结果表明:1.使用单一的高硅沸石催化剂,其初始活性相当高,但所得凝点为-55～-56℃的稳定加氢油的产率低于77%;2.使用改性的 Y 型沸石催化剂,其裂解活性高,稳定加氢油产率低;3.使用含有大孔 Y 型沸石和高硅沸石的双沸石催化剂,得到稳定加氢油的产率为90～93%,凝点为-56～-57℃。可见,使用双沸石催化剂,能够有效地进行润滑油馏分单段加氢脱蜡。     

分子筛催化剂显著提高甲醇制烯烃(MTO)反应活性

天然气资源开采进一步增多后工业界面临着如何使丰富的甲烷资源变成易于运输的化工资源。传统方法是先把天然气加工成甲醇 ,然后把甲醇转化为烯烃 ,主要是乙烯。甲醇制烯烃工业化工艺的技术关键是开发高活性、良好选择性及高稳定性的催化剂。研究发现分子筛材料可作为甲醇制烯烃的良好催化剂材料 ,如Ｍｏｂｉ研究表明ＺＳＭ -5沸石具有极好的甲醇制烯烃活性 ,ＵＯＰ和ＮｏｒｓｋＨｙｄｒｏ发现微孔磷酸硅铝 (ＳＡＰＯ)材料在甲醇制烯烃中也表现出很高的活性。Ｅｘｘｏｎ研究人员发现 ,用某种改性剂对分子筛催化剂进行处理 ,并置于一定强度的…     

微波合成小晶粒Hβ沸石及其醚化性能的研究

以四乙基氢氧化铵为模板剂,用微波辐射作为热源合成了小晶粒β沸石。研究了溶胶组成和辐射温度对β沸石相对结晶度的影响。在优化条件(pH≥10、辐射温度140℃、辐射时间60 min)下合成了不同硅铝比的小晶粒β沸石。采用XRD和NH_3-TPD表征了Hβ沸石的酸性和结构特征,并在固定床反应器上对Hβ沸石催化剂的醚化性能进行了评价。结果表明,不同硅铝比沸石的醚化活性随硅铝比增高而降低,其活性和稳定性以n(SiO_2)：n(Al_2O_3)=29．2的沸石催化剂最佳,在400h内反应物中叔碳烯烃的转化率只降低2．2%。     

沸石分子筛的化学修饰

<正> 沸石是多孔性的硅铝(磷铝)酸盐晶体。一般沸石具有三个物化特性:(1)能吸收水和某些有机物;(2)能进行离子交换;(3)因具有均一的筛孔,所以有分子筛的特性。人们利用沸石这些特征,在工业上将它作为固体催化剂和吸附剂用。数年前,国外曾有用 ZSM 系列的沸石由甲醇制取汽油的报道。此外,用这类沸石还能由甲醇和甲苯制取 p-二甲苯,由甲苯的异构化制取 p-二甲苯。这些变化所以发生,是由于产物分子的大小而有差异的所谓“形状选择     

甲苯-甲醇在硅钴共晶沸石分子筛上烷基化反应的研究

研究了甲苯-甲醇在一种新的硅钴共晶沸石催化剂和Co-ZSM-5上,常压、350～450℃下烷基化生成二甲苯的反应.两种催化剂皆有烷基化反应活性及对对二甲苯的择形性.产物中二甲苯摩尔分数与平衡值相比较:y_(对二甲苯)>平衡值,y_(间二甲苯)<平衡值;硅钴共晶沸石分子筛y_(邻二四苯)>平衡值;Co-ZSM-5y_(邻二甲苯)≤平衡值. 二级反应速度表达式与实验数据相吻合.在HSiCo-14、HSiCo-13和Co-ZSM-5催化剂上,350～400℃时反应的表观活化能分别为39.4、58.2和62.6kJ/mo1.     

Fe助剂对CuO/Al_2O_3催化剂上CO_2+H_2合成甲醇影响的研究

在363～873K的温度范围内,0.1MPa的压力下,研究了不同前驱态的铁助剂对CuO/Al2O3催化剂上CO2+H2合成甲醇的影响,对这些催化剂用XRD和TPR方法进行了表征,研究结果表明,在本实验条件下,CuO/Al2O3催化剂上生成甲醇的活性与其上的晶相铜无直接的联系,与催化剂低温活性直接相关的是在室温下能被空气氧化、也可在室温下被还原的高度分散的铜物种;Fe助剂能明显地改变CuO/Al2O3催化剂中Cu的分布、分散度和价态,能增加这些铜物种的含量,从而提高催化剂在CO2+H2合成甲醇反应的低温活性。     

二甲胺选择性合成催化剂的制备

用改性丝光沸石与粘结剂制备甲胺合成催化剂。硅型粘结剂本身无甲胺合成反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性高,可能由于堵孔作用,其反应活性比预期的低;铝型粘结剂本身具有非选择性合成甲胺反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性有所降低,然而其反应活性和机械强度明显高于用硅型粘结剂制备的催化剂。在较宽的反应条件范围内,用这两种粘结剂制备的催化剂的反应活性分别在1.7和3.4g甲醇转化·g催化剂~(-1)·h~(-1)以上,二甲胺选择性均在55％以上,一甲胺和二甲胺的总和均在85％以上。     

沸石催化剂上甲醇和叔丁醇合成甲基叔丁基醚的研究

研究了Hβ、HY、HZSM-5及HM四种沸石催化剂上由甲醇和叔丁醇合成甲基叔丁基醚的反应。结果表明,Hβ因具有三维交叉的大孔结构及高的结晶外比表面而表现出最高的醚化反应活性。以AlF3为参照催化剂,进一步分析了催化剂表面酸性质和催化活性的关系,认为该反应虽为质子酸催化反应,但L酸的存在对反应物分子有溶剂化作用,催化剂的高反应活性与其表面B酸与L酸的合理调配有关。     

La/HZSM-5催化剂在甲醇转化中的特性

运用不同浓度的硝酸镧溶液以等体积浸渍法对HZSM-5沸石进行改质,获得了不同La负载量的La/HZSM-5催化剂,通过NH3-TPD与Py-IR两种方法的结合,表征了催化剂的酸性变化,结果表明随着La负载量的增加,催化剂的总酸量呈现先增后减的趋势,中强酸的L酸量也有同样的趋势;并考察了几个催化剂试样产物选择性的变化硅铝的甲醇转化活性.结果表明通过La改质的HZSM-5沸石催化剂的芳构化能力增强,特别是芳烃产物中均四甲苯的选择性可以由40%提高至60%.