异丙醇和丙烯合成异丙醚

采用强酸型阳离子交换树脂作催化剂，由异丙醇和丙烯合成异丙醚，研究了反应条件对异丙醚产率的影响，选出了较佳的工艺条件，考察了催化剂的稳定性。在适宜的反应条件下，异丙醚产率为３４．９２％。在此基础上，又对反应产品混合物进行了一系列的分离精制。     

丙烯制二异丙醚工艺技术

二异丙醚是重要的有机溶剂,我国在化工,医药,化纤等行业年需求量4kt左右,几乎全部依靠进口,目前国外大量使用的汽油添加剂为甲基叔丁基醚,由于存在污染水源,对水体有害等问题,其使用范围已逐步受到限制。二异丙醚具有辛烷值高,对环境污染小等优点,是取代甲基叔丁基醚的理想汽油添加剂,丙烯制二异丙醚工艺简单,经济效益显,是丙烯合理应用的有效途径之一。     

利用丙烯制取二异丙醚的发展前景

二异丙醚是重要的有机溶剂。国内化工、医药、化纤等行业每年需求几行千吨，全部靠进口解决。随着环保要求越来越高，世界各国纷纷禁止使用加铅汽油和控制汽油中芳烃及不饱和烃含量，使甲基叔丁基醚等含氧化合物被广泛应用。     

丙烯水合制备异丙醇／异丙醚沸石催化剂

丙烯水合制备异丙醇／异丙醚沸石催化剂王延吉，唐靖，李赫（南开大学化学系，天津３０００７１）ＷａｎｇＹａｎｊｉ，ＴａｎｇＪｉｎｇａｎｄＬｉＨｅｘｕａｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｙ，ＮａｎｋａｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ３０００７...     

丙烯水合醚化合成二异丙醚

以自行研制的专用耐温型阳离子交换树脂为催化剂,研究了二异丙醚的合成及其精制工艺。水合和醚化反应在同一固定床反应器中进行,未反应的丙烯和水及副产品异丙醇循环。确定了适宜的工艺条件,反应温度145℃、反应压力80MPa、反应器进料水烯摩尔比0．5,丙烯单程转化率大于48％,二异丙醚时空收率大于115g／（L·h）。配套开发了分离精制工艺,通过试验研究和模拟计算确定了分离工艺流程和单元操作参数,反应产物经提浓、水萃取、回收异丙醇等过程,得到满足汽油添加剂要求的二异丙醚。     

丙烯水合醚化的催化剂及工艺研究

在实验室以改性β沸石为活性组分制备出丙烯水合醚化催化剂,考察了改性剂、焙烧温度及工艺条件对丙烯水合醚化反应的影响。结果表明,与氢型β沸石催化剂相比,改性催化剂能显著提高丙烯水合醚化反应活性。在反应温度160－170℃、反应压力为7.0-8.0MPa、丙烯进料空速0.3-0.5h^-1、丙烯与水摩尔比为1的工艺条件下,丙烯单程转化率达58％以上,二异丙醚选择性为52％左右。     

丙烯一步催化水合联产异丙醇和二异丙醚

介绍了对人工合成的β-型沸石催化剂与其它沸石催化剂和非沸石型催化剂进行评比的结果,表明β-型沸石是由丙烯(或丙丙馏分)经一步催化水合联产异丙醇(IPA)和二异丙醚(DIPE)的优良催化剂。阐述了该催化剂的结构、性能与催化活性的关系。综述了合成工艺和产品IPA、DIPE的分离和精制。IPA-DIPE混合物是汽油的有效增辛剂。     

Bi浸渍HZSM—5沸石上丙烯芳构化反应的研究

用微型反应装置测定了HZSM-5沸石在用Bi改性前后催化丙烯芳构化反应的性能,并用XRD、SEM、XPS、NH_3-TPD及IR-TPD对沸石表面性质进行了观测。探讨了丙烯芳构化反应机理及沸石表面性质对芳构化的影响。研究结果表明,HNK沸石经Bi改性后,其表面B酸强度降低,L酸强度增强,强B酸及强L酸中心增多,且诱导出次强酸中心。这些变化是造成丙烯芳构化反应增强因而芳烃收率增加的原因。浸渍物与沸石表面的相互作用在浸渍量Bi_2O_3=3.5m%对达到最大。超过该值,则因浸渍物的覆盖作用而使芳烃收率下降。     

甲苯与丙烯在ZSM—5上合成对,间位混合异丙基甲苯的研究

考察了沸石结构特性、钠离子交换度、改性方法和反应条件对ＺＳＭ－５催化剂反应性能的影响。在一种改性的小晶粒ＺＳＭ－５上合成出对、间位比大于２．０、邻位含量小于１．０％的异丙基甲苯。该催化剂知性和稳定性高、副产物含量低等特点，显示有较好的工业开发前景。     

滴流床反应器中丙烯水合醚化的研究

二异丙基醚是一种新的汽油含氧化合物抗爆添加剂。本文以滴流床反应器研究了丙烯直接水合醚化制取二异丙基醚。结果表明，有凝聚相存在的滴流床反应条件，使丙烯的转化率和二异丙基醚的选择性均优于气相反应；在１５０—１７４℃内，温度提高，丙烯转化率升高，二异丙基醚选择性下降，丙酮选择性升高；在６．０—８．０ＭＰａ内，压力提高，丙烯转化率和二异丙基醚选择性均升高；进料丙烯／水比降低，二异丙基醚选择性下降。产物异丙醇和二异丙基醚间存在平衡分布。催化剂活性在１００小时内较稳定，此后有所下降，表明催化剂有结焦和酸性损失     

丙烯水合醚化产物的气相色谱分析

利用Chromosorb103色谱柱分离,以氢气为载气、利用热导池检测器（TCD）检测,通过对色谱柱固定相、色谱柱温度及定量校正因子的考察,建立了分析丙烯水合醚化产物组成（IPE、IPA、H2O）的气相色谱方法,该方法仪器简单,分析快捷,方便准确。     

分子筛孔结构和酸性对苯与丙烯烷基化的影响

综述了国内外分子筛催化剂的研究进展，比较了丝光沸石、ZSM系列、Y、β、MCM系列分子筛催化剂的孔结构和酸性质及其催化性能对苯与丙烯烷基化反应的影响。随着分子筛催化合成异丙苯工艺的进展，高效、无腐蚀、符合环保要求的新型烷基化催化剂将是未来研究和开发的重点。     

环氧丙烷与低级脂肪醇在固体酸催化剂上的醚化

叙述了环氧丙烷与低级脂肪醇在LA2型固体酸催化剂上的反应。催化剂的选择性和活性是在一定压力和温度下于液固相体系中进行评价。通过实验证明,当反应温度在110—160℃之间、反应压力1.3—1.6MPa、醇与环氧丙烷的摩尔比例为4.5—7∶1、液体空速小于7ml/gcat·h条件下反应,环氧丙烷的单程转化率>99％。催化剂寿命试验表明,经过1500小时反应后,催化剂的活性仍无明显的退化。     

卤素掺杂钛酸盐纳米纤维催化合成丙二醇单甲醚

采用水热法制备了系列卤素掺杂的钛酸盐纳米纤维催化剂;用环氧丙烷与甲醇的加成反应验证了该系列催化剂的催化性能;考察了掺杂组分、焙烧温度、反应温度对加成反应的影响;进行了催化剂稳定性实验并分析了催化剂失活的原因。TEM表征结果显示,该系列催化剂的直径为20～30nm、长度大于15μm,BET比表面积为215m~2/g左右。实验结果表明,催化剂的最佳焙烧温度为400℃,在该温度下焙烧的催化剂仍保持一维形貌;掺杂F,Cl,I的钛酸盐纳米纤维催化剂在105℃下具有较高的活性和选择性,其中,F掺杂的钛酸钠纳米纤维催化剂的活性最稳定;CO_2-TPD表征结果显示,其表面碱中心以中强类型为主,总碱量达到0.43mmol/g。催化剂失活主要是由于表面积碳,在空气中400℃下焙烧可再生大部分活性中心。     

ZW固体酸催化甲醇和环氧乙烷醚化

报道了在ＺＷ 固体酸催化剂上甲醇和环氧乙烷的醚化反应。结果表明,ＺＷ 固体酸具有很高的催化活性和较窄的相对分子质量分布。采用间歇釜式反应器,在甲醇∶环氧乙烷＝ １０∶１（ 摩尔比） 、催化剂的用量为甲醇质量的１ ％～５ ％ 、反应温度６５ ～７５ ℃、操作压力＜ ０－３ ＭＰａ 的条件下,环氧乙烷的转化率为１００ ％ 、乙二醇单甲醚的选择性高于９３ ％ 。确立了最佳工艺参数并成功地进行了工业放大。     

丙二醇二甲醚的合成

以丙二醇甲醚、NaOH、氯甲烷为主要原料,进行相转移催化反应制备丙二醇二甲醚。采用正交实验法确定的反应条件为:丙二醇甲醚(PM)/NaOH摩尔比为1/1.5、反应温度为60-85℃、反应时间为6 h、搅拌速率为500 r/min、m(催化剂TC-1)/m(PM)=1/1.5,在此条件下丙二醇甲醚反应的转化率达93.8％。确定粗产品精馏工艺的反应条件为:釜温99-100℃、顶温94℃、回流比为1,精馏得到丙二醇二甲醚的纯度大于99.5％。