联苯菊酯对靶标生物及非靶标生物毒性的对映体差异

拟除虫菊酯类杀虫剂因高效、低毒、易生物降解等特性而比有机氯、有机磷类杀虫剂使用更为广泛.早期研究已有很多报道关于拟除虫菊酯在水体生物中的对映体选择性毒性,但在拟除虫菊酯对靶标生物及非靶标生物毒性的对映体差异上的研究还鲜有报道.实验研究了联苯菊酯对靶标生物菜青虫Pieris rapae L.和以HepG2细胞为模型的非靶标生物毒性的对映体选择性差异,结果表明对靶标生物菜青虫1R-cis-BF比1S-cis-BF的毒性强300倍以上;而对以HepG2细胞为模型的非靶标生物,染毒质量浓度在7.5 mg/L以上1S-cis-BF的毒性大于1R-cis-BF(p＜0.05).实验为从对映体水平上研究手性农药对靶标生物及非靶标生物的对映体选择性及研究更为安全有效的农药提供了参考和依据.     

马拉氧磷和异马拉硫磷对乙酰胆碱酯酶联合抑制作用

近些年关于手性有机磷农药对土壤、水生生物的对映体选择性研究备受关注,但有关各对映 体间联合作用的报道甚少． 现以马拉氧磷和异马拉硫磷为研究对象,采用双因子方差分析法研究马 拉氧磷和异马拉硫磷对映体在不同比例混合下对乙酰胆碱脂酶的联合作用． 方差分析结果显示: 马拉氧磷对映体PK1 与PK2 以及异马拉硫磷的对映体PK1 与PK4 之间联合作用显著( p ＜ 0. 05) , 两者表现为拮抗作用; 异马拉氧磷的对映体PK1 与PK2,PK1 与PK3 之间联合作用不显著( p ＞ 0． 05) ,因此它们之间表现为相加作用． 先前研究者对有机磷农药对映体在生物机体的作用机理分别 从作用靶位点、作用方式不同等方面进行了解释,但其联合作用机理还丞待研究．     

多氯联苯在纤维素和直链淀粉衍生物类手性色谱柱上的拆分

由于多氯联苯(Polychlorinated biphenyls)的纯对映体样品非常难得,国内外大多数的研究工作仅局限于外消旋体,而较少对其对映体的环境行为、生物毒性进行研究.采用三种不同的手性色谱柱对21种手性多氯联苯在不同流动相体系进行了拆分.最终有17种手性多氯联苯达到基线或部分分离,在纯正己烷流动相体系的拆分效果最佳.直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)固定相具有很强的手性识别能力,Lux 3u Amylose-2柱可以作为Lux 3u Cellulose-1柱手性拆分的很好补充.当手性多氯联苯分子只含一个4号位氯代或同时含有5,5,号位氯代时,三种手性色谱柱较难对其分离完全.该方法分离速度快,可以作为纯对映体样品的制备方法.     

2—苯基环丙烷羧酸丙酯异构体色谱分离过程研究

由于具有生物活性的对映体在手性环境中如生物体内,其物理、化学性质往往相差很大,甚至相反。因此,研究它们的分离与检测在现代药物化学、生物化学、农业化学、合成化学等领域非常重要。通过对２－苯基环丙烷羧酸丙酯在多种手性固定相上分离过程的研究。建立了一种可同时直接分离、测定其４种立体异构体（两组对映体）的方法。实验表明,选择适当的手性固定相及分离条件可快速、有效地－实现对映体的分离、检测。     

环境中五氯酚对水生生物的毒理学研究进展

:五氯酚（PCP）在生产和生活中常被用作杀虫剂、抗菌剂和防腐剂,会大量地富集在沉积物和生物体内。PCP 具有极高的毒性,在环境中难降解,持久性长,其大量使用和不恰当处理,将造成水体严重污染。因此,PCP 在水环境中的生态毒理效应一直是人们关注的热点。总结了近几年PCP 对水生生物毒理学研究,主要包括对水生生物的氧化损伤、急性毒性、内分泌干扰、遗传毒性、细胞毒性及发育毒性等的效应和机制,同时,关于PCP 对水生生物的毒性效应进一步的研究进行了展望。     

超临界色谱拆分6 种唑类手性农药

采用超临界流体色谱(SFC), 在Chi ralpak IB(一种新型的纤维素衍生物键合型手性固定相) 上对三唑酮、己唑醇、戊唑醇、烯效唑、腈菌唑以及恶醚唑等6 种三唑类杀菌剂进行了手性拆分, 并 分析讨论了甲醇、乙醇和异丙醇三种醇类流动相改性剂对手性农药分离的影响.实验结果表明, 除 恶醚唑外, 其他5 种农药手性对映体都获得了基线分离, 且大部分的手性分离时间在10 min 以内. 改性剂的浓度和种类对手性分离的保留时间和分离都有一定影响, 不同的改性剂适于拆分不同的 农药.     

手性识别技术研究进展

手性在自然界中无处不在,手性对映体的理化性质极其相似,但手性对映体特别是手性药物在生理活性等方面却表现出明显的差异,因此,有关手性对映体的手性识别对分析化学和生命科学的研究都具有重要的意义.近年来,虽然有关手性识别技术的研究越来越多,但开发快速灵敏、操作简单的手性识别技术仍是一项重要且具有挑战性的任务.首先总结了已被广...     

β-环糊精流动相添加剂法拆分特非那丁对映体

以β-环糊精为手性流动相添加剂,于C18反相柱上建立了特非那丁手性对映体的拆分方法。在流动相为高氯酸钠溶液(0.1M)乙醇二已胺=70300.5,pH6.3,含β-环糊精25mmol/L时特非那丁对映体达到基线分离。并讨论了有机修饰剂含量、种类、尿素、PH值等拆分因素对特非那丁对映体拆分的影响。     

β—环糊精流动相添加剂法拆分特非那丁对映体

以β-环糊精为手性流动相添加剂,于C18反相柱上建立了特非那丁手性对映体的拆分方法。在流动相为高氯酸钠溶液（0．1M）：乙醇：二已胺＝70：30：0．5,pH6．3,含β-环糊精25mmol/L时特非那丁对映体达到基线分离。并讨论了有机修饰剂含量、种类、尿素、PH值等拆分因素对特非那丁对映体拆分的影响。     

洛贝林对映体的毛细管区带电泳法拆分

使用 2 ,6 二甲基 β 环糊精及 β 环糊精作为手性选择剂 ,考察了手性选择剂浓度、缓冲液pH值和浓度及有机溶质对手性药物对映体洛贝林的毛细管电泳分离的影响 .结果表明 ,手性选择剂浓度和缓冲液pH值是影响药物对映体分离的重要因素 ,有机溶质亦对分离有很大影响 .在 50mmol/LH3PO4 Tris(pH2 .5) ,手性选择剂 2 ,6 二甲基 β 环糊精浓度为 3 0mmol/L ,洛贝林得到最佳分离 (Rs=2 .12 ) .而在同样条件下 ,β 环糊精不能使其分离 ,这说明 2 ,6 二甲基 β 环糊精手性拆分能力要强于天然环糊精     

类雌激素农药对雌性哺乳动物的生殖毒理研究

环境雌激素类化合物对生态系统和人口健康造成的危害日益受到人们的关注.农药作为环境雌激素的一大类,影响雌性哺乳动物的内分泌系统,导致生殖和发育方面的畸形.笔者介绍了环境雌激素的概念及其对雌性哺乳动物的毒性作用,并着重从雌性哺乳动物激素水平、生殖器官、胚胎三个方面阐述了环境雌激素类农药对雌性哺乳动物生殖生理的影响及其分子机理.环境雌激素类农药中有相当一部分是手性农药,因此就手性农药对雌性哺乳动物生殖毒性研究的重要性和研究现状进行了评述,并对该领域今后的研究进行了展望.     

用毛细管电泳分离朴尔敏对映体

目的研究谷氨酸-β-CD和β-CD混合手性剂对扑尔敏对映体的分离. 方法谷氨酸-β-CD和β-CD混合,然后用作手性剂,重点考察β-CD和谷氨酸-β-CD的浓度、操作电压、背景电解质溶液pH值对β-CD和谷氨酸-β-CD混合体系分离扑尔敏对映体的影响. 结果混合手性剂的手性识别能力大于单一手性剂的手性识别能力;在pH 4以下,该混合体系对扑尔敏对映体的分离基本不受背景电解质溶液pH值的影响且具有较高的重现性. 结论采用β-CD和谷氨酸-β-CD混合体系作手性剂有利于扑尔敏的分离.     

洛贝林对映体的毛细管区带电泳法拆分

使用2，6-二甲基-β环糊精及β-环糊精作为手性选择剂，考察了手性选择剂浓度、缓冲液pH值和浓度及有机溶质对手性药物对映体洛贝林的毛细管电泳分离的影响。结果表明，手性选择荆浓度和缓冲液pH值是影响药物对映体分离的重要因素，有机溶质亦对分离有很大影响。在50mmol／LH3PO4-Tfis(pH2．5)，手性选择荆2，6-二甲基-β环糊精浓度为30mmol／L，洛贝林得到最佳分离(Rs=2．12)，而在同样条件下，β-环糊精不能使其分离，这说明2，6-二甲基-β-环糊精手性拆分能力要强于天然环糊精。     

地表水环境中农药迁移与归宿

以汉江流域的中下游地区为研究区域,选择应用范围广、用量大、毒性高的农药为目标污染物,采用EQC模拟农药的地球化学行为和归宿,评价农药使用对地表水环境的影响,结果表明,绝大多数农药存在于土壤和水环境中.根据地表水环境质量标准(GB3838-2002)和水体中农药浓度模拟结果,推算安全使用量(有效成分,kg/ha)分别为:甲基对硫磷2.3、对硫磷10.7、乐果5.7、敌敌畏9.0、甲胺磷1.8、甲草胺1.8、丁草胺11.4.     

Chiral Separation of Chlorpheniramine by Capillary Electrophoresis

目的研究谷氨酸βＣＤ和βＣＤ混合手性剂对扑尔敏对映体的分离．方法谷氨酸βＣＤ和βＣＤ混合，然后用作手性剂，重点考察βＣＤ和谷氨酸βＣＤ的浓度、操作电压、背景电解质溶液ｐＨ值对βＣＤ和谷氨酸βＣＤ混合体系分离扑尔敏对映体的影响．结果混合手性剂的手性识别能力大于单一手性剂的手性识别能力；在ｐＨ４以下，该混合体系对扑尔敏对映体的分离基本不受背景电解质溶液ｐＨ值的影响且具有较高的重现性．结论采用βＣＤ和谷氨酸βＣＤ混合体系作手性剂有利于扑尔敏的分离．     

两种列汀类药物在壳聚糖手性固定相上的拆分

基于壳聚糖-二(3-氯-4-甲基苯基氨基甲酸酯)-(环丙基甲酰胺)涂敷型手性色谱柱,在高效液相色谱的正相分离模式下,以维格列汀和磷酸西他列汀作为拆分对象,考察了流动相中有机改性剂的种类和比例、碱性改性剂的种类和柱温对对映体分离的影响,建立了这2种手性对映体拆分的方法。最终维格列汀和酸西他列汀手性对映体分别在Ⅴ(异丙醇)∶Ⅴ(正己烷)∶Ⅴ(二乙胺)=80∶20∶0.1和Ⅴ(乙醇)∶Ⅴ(正己烷)∶Ⅴ(二乙胺)=60∶40∶0.1为流动相,流速为0.5 m L/min的色谱分离条件下,两者获得分离度分别为4.74和6.41,结果对手性对映体的有效拆分具有一定的参考价值。     

舟山渔场海产品中有机氯农药的残留及对映体过剩

研究了舟山渔场海产品中滴滴涕(DDTs)、氯丹(CHLs)和六六六(HCHs)等有机氯农药(OCPs)的残留,来源及对映体分数.结果表明:DDTs,CHLs和HCHs在所有样品中均有检出,质量分数分别为6.00×10-9～431.02×10-9,0.17×10-9～3.94×10-9和0.57×10-9～2.81×10-9.贝壳类对OCPs的蓄积能力远大于虾类和龙头鱼.组分分析结果进一步表明:舟山渔场海产品中HCHs和DDTs以早期残留为主,CHLs则可能有新的污染源输入.另外,本研究测定了手性有机氯农药α-HCH、反式氯丹(TC)、顺式氯丹(CC)、o,p'-DDT和o,p'-DDD的对映体分数.结果显示,在所有海产品中,除o,p'-DDD外,其他四种手性农药均存在明显的对映体过剩.所有样品中的OCPs的质量分数均远低于中国食用卫生标准,计算所得该区域平均每人每日通过食用海产品摄入OCPs的质量水平(EDI)远低于FAO/WHO推荐的每日可摄入量(ADI),说明舟山渔场海产品中OCPs的残留对人体健康的影响较低.     

新型樟脑衍生的硒叶立德的合成及其在不对称环丙烷合成中的应用

以天然樟脑为手性源,在强碱作用下与甲基硒溴顺利反应得到eXO型为主的硒醚产物,再经还原及与不饱和的烯丙基溴反应合成了新型结构的手性硒盐,该手性硒盐在强碱作用下能够形成硒叶立德,将其应用于手性环丙的不对称合成研究,实验结果表明具有很好的非对映选择性和对映选择性．     

有机相中手性药物的酶促拆分研究进展

大多数化学合成药物都具有光学活性,且不同对映体具有不同的药理特笥,将外消旋体化学合成的药物进行拆分得到光学纯的单一对映体,对提高药效,减少毒副作用具有重要意义。由于大部分的合成药物都是水不溶性的,因此在有机溶剂中利用酶对手性药物进行光学拆分就显得更为重要。本文将对有机相中手性药物的酶促拆分研究进行综述。     

液相色谱柱串联技术高效分离酒样中的手性芳香氨基酸

建立C18柱串联CR-I(+)手性冠醚柱的反相高效液相色谱分离方法,用于同时拆分三种芳香氨基酸对映体.研究了流动相比例、流速、柱温以及色谱柱的串联次序对三种芳香氨基酸对映体拆分的影响.实验结果表明:当流动相为pH 2.0的高氯酸溶液-乙腈(85∶15,体积比),流速为0.4 mL/min,柱温为21℃,串联顺序为手性冠醚柱在前、C18柱在后时三种芳香氨基酸对映体分离效果最优.在最优色谱条件下,分离并测定了米酒和啤酒样品中的三类芳香氨基酸对映体.