高纯钨酸铵溶液结晶制取超高纯APT的研究

通过控制不同的APT(仲钨酸铵)结晶率、结晶温度以及钨酸铵溶液中WO3初始浓度等条件进行蒸发结晶实验,研究了P、Mo、S、Fe等杂质在高纯钨酸铵溶液蒸发结晶中的析出规律。实验结果表明:降低APT结晶率和提高钨酸铵溶液中WO3浓度均能不同程度地降低P、Mo、S、Fe等杂质在APT中的含量;提高结晶温度对于减少APT中S含量效果最好,且P、Mo、S、Fe含量的下降幅度SPMoFe。     

溶剂萃取法制取仲钨酸铵和偏钨酸铵

<正> 一、前言仲钨酸铵(APT)是钨冶炼过程中重要的中间化合物。目前仲钨酸铵的生产主要是以钨酸铵溶液为原料,采用中和法和蒸发结晶法制取。中和法析出仲钨酸铵结晶时纯度较难控制,易造成产品纯度不高,且常温下中和的产品粒度细,不易过滤洗涤,造成产品含Cl~-量较多,易腐蚀设备,且试剂消耗量大,容易带进杂质。蒸发结晶法所需蒸发时间较长,能耗大,生产周期长,且产品纯度与结晶率相互影响,要求产品纯度高时,其结晶率就要控制得较低。     

仲钨酸铵费氏粒度及粒级分布控制工艺研究

离子交换法产出的钨酸铵溶液一般只能结晶出费氏粒度(Fsss)30～38μm的仲钨酸铵(APT)产品。通过控制解吸钨过程中解吸液密度,同时采用不同的APT结晶、烘干方法可生产出Fsss粒度在25～45μm及特定粒级分布的APT产品。     

连续结晶法制备粗颗粒仲钨酸铵工艺研究

间歇结晶制备的粗颗粒仲钨酸铵产品FSSS粒度较小,为研制更粗晶粒的APT产品,研究采用连续蒸发结晶工艺,考察放料间隔时间、蒸汽压力、钨酸铵溶液中WO3浓度、搅拌速度等因素对APT产品粒度等物理性能的影响。运用扫描电镜、粒度检测仪等分析仪器对APT产品进行了形貌、粒度、松装密度、流动性分析比较。结果表明:放料间隔时间5～7 h,蒸汽压力0.1～0.3 MPa,搅拌速度1 200～1 470 r/min,钨酸铵溶液中WO3浓度160～220 g/L时,制备出了FSSS粒度大于60μm且粒度分布中大于75μm占比超过60%的粗颗粒APT产品。试验研制的粗颗粒APT具有高松装密度,流动性好等优点。     

关于钨冶炼离子交换工艺除杂效果的探讨

一、前言 离子交换工艺已在我国约30个钨冶炼厂应用,各厂年产能为100～2000吨APT。不管采用哪种钨原料,离子交换工艺都以粗钨酸钠溶液为原料液。使用钨精矿时,一般只经吸附、洗涤、蒸发结晶便可得到合格APT产品。使用钨中矿时,需在吸附后加淋洗除杂操作,大部分工厂可得到优质产品;也有一些工厂产品中常出现As、Sn、Mo含量过高的情况。个别使用黑钨精矿的工厂,不时出现铁、钙、镁、钠、钾、钼等超标的现象。     

钨酸铵溶液中镁离子的深度去除

基于硫磷混酸分解白钨矿新工艺,在由磷钨酸氨溶得到的钨酸铵溶液中,加入镁盐可有效去除杂质P,但除P后溶液中残余的Mg~(2+)易导致APT产品中杂质Mg含量超标。为了生产符合国标GB/T 10116—88APT-0的产品,采用D850螯合树脂来吸附钨酸铵溶液中的Mg~(2+)。室温下,向直径为15 mm的有机玻璃柱内装入不同体积的湿树脂,将WO2-4浓度为220g/L,Mg~(2+)浓度为200mg/L的溶液以1.1mL/min的流速通过树脂床层。结果表明,当钨酸铵溶液体积与湿树脂体积比小于22~25时,交后液中Mg~(2+)浓度几乎为零,溶液得到深度净化,蒸发结晶产出的APT产品完全符合国标要求。在室温下,负载Mg~(2+)树脂经过去离子水洗涤,用0.5 mol/L硫酸以6 mL/min的流速进行解吸,Mg~(2+)的解吸率能达到96.4%以上,很好地实现了树脂的再生。     

离子交换工艺解吸钨过程中Cl、P、Sn等杂质行为的研究

对湿法冶金离子交换制取APT工艺解吸钨过程中Cl-、P、Sn等杂质的行为进行研究 ,并采取适当的解吸液切割 ,获取纯净的(NH4)2WO4 溶液(AT液) ,以保证结晶APT的质量     

仲钨酸铵结晶过程钨钼分离条件及其机理研究

从结晶化学和多酸化学的角度研究了 APT 结晶过程钨钼分离的规律。结果表明,钼在 APT 中的析出率和在固液相的有效分配比 C_s/C_l 随起始钼浓度和钨结晶率的增加而增大。提高钨酸铵溶液的起始 WO_3浓度,降低 NH_4Cl 浓度和结晶器比面积,升高温度和缩短时间均能不同程度地降低APT 中钼含量。各种试验条件下测得钼的 C_s/C_l=0.18～0.37。机理研究表明,结晶前期钼主要以置换杂质方式进入 APT,后期则以杂多钼酸铵析出为主。     

离子交换法从钨酸盐溶液中除钼新工艺已通过鉴定

<正> 中南工业大学研究的离子交换法从钨酸盐溶液中分离钼的专利技术,已在郁南四圈化工厂用于从钨酸铵溶液(离子交换除磷砷硅并转型所得的钨解吸液)中除钼生产APT和从钨酸钠溶液中除钼生产高纯钨酸钠,产品已销往国外。除钼交换柱尺寸为φ700×3000毫米,装离子交换树脂650公斤。进料钨酸铵溶液含WO_3160～220g/l,Mo0.14～0.65g/l(Mo/WO_3比为0.063～0.3％)。每周期进钨酸铵溶液32M~3～48M~3,含WO_35300～10560公     

用钨细泥制取钨酸钠和仲钨酸铵新工艺研究

研究了用高钙、高杂质钨细泥制备高纯钨酸钠和仲钨酸铵的新工艺,试验证明,采用碱法热球磨分解技术和离子交换除钼的新工艺,可保证在低碱耗下钨的平均分解率达96.92％以上,分解得到的钨酸钠溶液中杂质磷、砷、硅含量接近经典法处理钨精矿的水平。将粗钨酸钠溶液一次蒸发结晶后用离子交换法除钼。再经二次蒸发结晶可得到高纯钨酸钠。一次蒸发结晶后的钨酸钠溶液经离子交换转型为钨酸铵溶液后再经离子交换法除钼,可得到高纯仲钨酸铵。本工艺具有流程短、回收率高,对环境无不利影响等特点,有明显的经济效益和社会效益。     

树脂吸附沉淀法除钼的工业实践

经硫化后高达10g/L钼的钨酸铵溶液与选定的特种树脂混合30～60min,一次可以沉淀除去80%的钼,沉钼后的溶液再经密实移动床离子交换,钨酸铵溶液中的Mo/WO3比值可降至1.5×10-4以下,结晶得到的APT质量达到国标GB/T10116-2007APT-0级品要求,大部分产品中Mo≤15×10-6。     

从高钼含量的白钨精矿及复杂钨矿物原料制取高纯APT

中国现有钨资源中73％为白钨,同时41％以上属高钼矿,且越来越复杂难选,为适应新的资源形势的要求,我们发明了新的NaOH分解法和选择性沉淀法,前者能有效地从各种钨矿物原料(包括白钨矿)浸出钨,且将大部分杂质P、As、Si抑制在渣中,后者能有效地除去杂质如Mo、Sn等。 与传统的离子交换法结合,在结晶率为95％的情况下,APT的质量优于GB10116-88APT0级标准,当处理柿竹园钨中矿(含WO_3 50％～55％)时,回收率达95％～96％,与经典法处理标准黑钨精矿相当。     

二段除钼锡法处理高钼高锡钨矿物原料制取高纯APT

在碱分解-萃取-蒸发结晶制取APT工艺中,用二段除钼锡法处理高钼高锡的复杂钨矿物原料,即:将经典的MoS3沉淀除钼法与选择性沉淀除杂法相结合,先用经典的MoS3沉淀除钼法在Na2WO4溶液中除去大部分的钼,再用选择性沉淀法处理经萃取转型后获得的高锡(NH4)2WO4溶液,以除去其中的钼和锡,钼的总去除率可达97％以上,锡的去除率可达99％以上,在结晶率为95％的情况下,生产出的APT质量达到了GB10116-88APT-0级标准。     

二次离子交换饱和吸附法制取超高纯仲钨酸铵工艺优化

研究了二次离子交换饱和吸附工艺制备超高纯仲钨酸铵工艺中,一次和二次交前液钨浓度、淋洗剂浓度、钨酸钠和仲钨酸铵结晶率等对除杂效果的影响。     

钒渣钙化酸浸液制备高纯V2O5的工艺研究

钒电解液是钒电池储能系统的关键材料,钒电解液中Mn,Cr,Ti等杂质元素含量对钒电池性能影响很大。高纯V₂O₅作为钒电解液的重要原料,主要从钒渣钠化焙烧-水浸或者钙化焙烧-酸浸两种工艺获得。本文选取钙化焙烧-酸浸含钒浸出液进行研究,针对其中Mn,Cr,Ti等杂质离子的除杂,形成浸出液水解沉钒—碱溶和净化—铵盐沉钒—煅烧的工艺流程,制备高纯V₂O₅。确定优化的钒浸出液水解沉钒制备粗V₂O₅条件为:反应时间为2.0 h,反应pH值为2.2,反应温度为80℃;将获得的粗V₂O₅进行碱溶二次净化,在优化条件为:NaOH浓度为1%,碱溶终点pH值为8.0,加入阴离子型絮凝剂,温度为60℃时,Mn,Cr,Ti等杂质均得到进一步去除;以经过二次净化后的钒浸出液为原料,在条件为反应时间为60 min,pH值为2.0,温度为90℃,加铵系数(K)为1.2时制备多钒酸铵,再得到高纯V₂O₅,Mn,Cr,Ti等杂质离子都得到了有效去除。     

仲钨酸铵还原制备超粗球形钨粉

以钨酸铵溶液为原料,加入含Li、Na和K碱金属盐的添加剂,在湿氢条件下还原制备粗晶球形钨粉.研究了碱金属盐的种类、含量及还原时间对仲钨酸铵粉末及钨粉的影响.通过扫描电镜、能谱仪、X射线衍射仪和检验分析筛对仲钨酸铵及粗晶钨粉的形貌、成分、物相组成及粒度分布进行表征.研究表明,采用钨酸铵溶液为原料,添加剂（NaCl、KCl和Li₂CO₃）为3 g·L^-1,在1000℃湿氢条件下还原180 min,可直接制备出流动性良好、近球形、晶粒发育完整且均匀的粗晶钨粉.其平均粒径达到67μm,最大粒径可达150μm,最大松装密度为13.41 g·cm^-3,最佳流动性为每50 g粗晶钨粉用时9 s.     

从高压碱浸液中提取钼钨新工艺

针对某氧化钼钨粗精矿高压碱浸后得到的浸出液钼钨含量均较高、钼钨分离困难的特点,确定了钼钨浸出液镁盐净化除杂、钼钨共沉淀、干燥、钼钨酸铵制备的工艺流程,主要考察了氯化铵用量、沉淀时间、pH、温度、溶液浓度对钼沉淀率的影响。结果表明,最终获得的产品含Mo 47.57%、WO310.13%,杂质磷、砷分别为0.0027%、0.041%,产品符合生产钨钼合金的要求。     

从高温合金电溶液中回收铼酸铵的工业试验

采用移动密实床离子交换柱吸附—固定床离子交换柱解吸—蒸发冷却结晶等工序进行高温合金电溶液中铼的高效回收工业试验。结果表明,采用移动密实床交换柱吸附—固定床离子交换柱解吸和再生,可使整个离子交换系统连续运行;采用15BVs 8%NH4SCN溶液解吸铼时,可使流出液含铼浓度降至1mg/L;采用20BVs 2mol/L H2SO4溶液使树脂再生时,再生树脂对铼吸附率仍可达99.97%,且吸附后液含铼浓度可降至0.4mg/L;采用6倍理论用量CaCl2沉钼时,钼沉淀率为99.69%;最终所得铼酸铵产品纯度达到99.99%。     

Separation of Molybdenum from Tungstate Solution—Scavenging Thiomolybdate by Copper Compound

Molybdenum is frequently associated with tungsten in mineral deposits, and their chemical properties are quite similar. Therefore, for many years, removal of impurity molybdenum from tungsten has been a worldwide technical problem. In this work, a separation process was investigated with the use of copper-bearing materials as the scavenging agents. Various conditions involved in the effects of different copper-bearing materials, dosage of scavenging agents, reaction time, and temperature were studied in detail. It was found that thiomolybdate can be selectively precipitated from tungstate solution by all the scavenging agents, especially when using nascent copper sulfide. Removal of thiomlybdate can reach 99.45?pct under optimum condition. Nascent CuS is an economic and efficient reagent for removing Mo from tungstate solution.     

高纯钨酸铵溶液中活性炭深度除硫研究

采用活性炭吸附法研究了从APT氨溶所得钨酸铵溶液中除硫的工艺。探明了钨酸铵溶液硫浓度、pH值、吸附流速和柱高对活性炭吸附除硫的影响。考察了饱和活性炭的再生工艺和效果。