CDOS-FRCN全馏分催化汽油选择加氢脱硫技术的首次工业应用

介绍了CDOS-FRCN技术在中海石油炼化有限责任公司惠州炼油分公司50万t/a全馏分催化汽油选择加氢脱硫装置上的开工情况及运行结果.工业应用结果表明,采用CDOS-FRCN技术可将FCC汽油硫含量由320～ 336 μg/g降至10 ～ 17μg/g,相应RON损失仅为0.8～1.4个单位,满足了生产硫含量≤10 μg/g国V汽油(类似欧V)的技术要求.CDOS-FRCN技术相比传统选择加氢脱硫技术投资可节省25％以上,能耗可降低30％～ 50％.     

全馏分催化汽油加氢脱硫工艺的标定与运行分析

中海油惠州炼化为了满足全厂汽油升级至国Ⅳ、Ⅴ标准的要求,新建一套50万吨/年催化汽油加氢脱硫装置。该装置采用全馏分催化汽油选择性加氢脱硫技术（CDOS-FRCN）,催化剂采用海顺德公司的催化剂专利技术。装置标定情况说明,催化汽油经全馏分加氢精制后,加氢精制汽油硫质量分数达到11 μg/g,硫醇硫质量分数达到10 μg/g,汽油辛烷值损失小于1.5个单位。二反入口温度对脱硫效果和辛烷值损失有很大影响,温度越高,则脱硫率越高,但辛烷值损失偏大。CDOS-FRCN技术能够有效降低汽油硫含量,减少辛烷值损失,可为炼油厂生产硫含量小于50 μg/g甚至10 μg/g的清洁汽油提供经济、灵活的技术方案。     

全馏分催化汽油选择性加氢脱硫装置的工艺设计

中海油惠州炼化分公司(下简称惠炼)新建的50万t/a催化汽油加氢脱硫装置,采用惠炼与北京海顺德钛催化剂有限公司(下简称海顺德)合作开发的全馏分催化汽油选择性加氢脱硫工艺(CDOS-FRCN)技术。该技术催化汽油馏分不需要切割,具有设备投资少、能耗低、脱硫选择性高及辛烷值损失小的特点。尤其适用于处理惠炼催化裂化汽油,在原料硫含量不大于450μg/g的情况下,能够生产硫含量不大于20μg/g的低硫汽油,而且辛烷值损失1.5个单位。     

催化汽油加氢脱硫装置运行技术分析

中海油惠州炼化分公司新建一套50万吨／年全馏分催化汽油加氢脱硫装置（CDOS．FRCN）,以满足公司汽油升级至国Ⅳ、V标准的要求。装置运行表明,惠炼催化汽油经CDOS-FRCN处理后,汽油产品硫含量降至50ppm和10ppm时,RoN损失分别为0．25和1．4。CDOS-FRCN技术具有流程简单、投资省、能耗低的特点,可为炼油厂汽油质量升级提供经济适用、脱硫灵活的技术方案。     

轻汽油醚化装置对汽油加氢装置的影响

60万吨/年催化汽油加氢装置采用DSO催化汽油选择性加氢脱硫成套技术,全馏分催化裂化汽油在分馏塔内实现轻汽油馏分(LCN)和重汽油馏分(HCN)分离,轻汽油馏分作为产品直接与加氢脱硫后的重汽油进行调和。轻汽油馏分去新建醚化装置后,结合汽油加氢装置实际产生的问题分析对本装置生产与运行产生一定影响。     

FRS汽油加氢脱硫技术在催柴改汽油加氢装置的应用

中石化洛阳分公司采用中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发的FRS全馏分FCC汽油加氢脱硫技术,对100万t/a催柴加氢装置进行改造.在充分利用现有资源的基础上,更换了催化剂,增加了循环氢脱硫系统,更换加氢进料泵转子等.通过优化生产运行,解决生产中出现的问题,在保证脱硫水平的同时,使辛烷值损失最低,满足汽油调和组分硫含量不大于180 μg/g、辛烷值损失不大于1.8的要求.     

FCC汽油馏分在Ni/Al_2O_3催化剂上加氢脱硫醇的研究

以改性氧化铝为载体,采用等体积浸渍法制备Ni/改性Al_2O_3催化剂。以FCC选择加氢脱硫后的重汽油馏分加正庚硫醇为原料,在100 m L固定床加氢评价装置上对所制备催化剂进行加氢脱硫改质活性评价。结果表明,加氢脱硫后重FCC汽油馏分在加氢脱硫醇过程中除脱硫醇和脱硫反应外,还存在烯烃加氢饱和反应、烯烃环化脱氢反应以及烯烃的异构化反应等,这些反应与工艺条件密切相关,并影响加氢生成油的辛烷值和改质效果。对所研制的重汽油馏分加氢脱硫醇改质催化剂适宜的工艺参数为:压力2. 0 MPa、反应温度340～360℃、反应氢油体积比200～250∶1、体积空速3. 5～4. 5 h-1。     

FCC汽油加氢脱硫/降烯烃工艺技术的研究

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行分馏,开发出了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值改进催化剂和选择性加氢脱硫催化剂及其工艺技术。采用该工艺技术对RFCC汽油进行轻馏分碱洗抽提脱硫醇,重馏分辛烷值改进/选择性加氢脱硫等改质处理,再按分馏比例回调,产品汽油烯烃含量为24.2v%,较原料油降低了16.0v%,芳烃含量为19.2v%,较原料油提高了4.1v%,硫含量为41.5ppm,总脱硫率为85.46%,RON为87.8,较原料油提高0.4个单位,液收99.1%,可生产符合国Ⅳ规范的清洁汽油。     

催化裂化汽油深度加氢脱硫催化剂的研制及性能评价

在传统催化汽油加氢脱硫催化剂基础上,以γ-Al_2O_3为载体,Co-Mo-Ni为活性组元,采用等体积浸渍方法制备了一种催化汽油深度加氢脱硫催化剂。研究了现有技术生产国Ⅴ汽油存在的问题,考察了载体、活性组元、金属负载量对催化剂催化性能的影响,并对催化剂稳定性进行了研究。结果表明:该催化剂对硫含量满足国Ⅳ标准(S≤50μg/g)的催化汽油产品进一步接力脱硫时,可脱除硫醇硫及其他形态硫,烯烃基本不饱和,加氢脱硫选择性高达90%以上。该催化剂作为国Ⅳ升级到国Ⅴ标准的重要技术,降低了现有国Ⅴ技术的辛烷值损失,技术经济性更好。     

催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术

综述了部分国内外具有代表性的催化汽油加氢脱硫技术,着重介绍了Gardes技术的工艺原理、技术特点及工艺流程。该技术包括汽油预加氢、轻重馏分切割、重馏分加氢脱硫及辛烷值恢复五部分。并在大连石化公司20万t/a催化汽油加氢改质装置上进行了工业试验。试验数据表明,Gardes技术生产出的清洁汽油产品的硫含量可以由不大于300μg/g降低至50μg/g以下,烯烃体积分数降低到28%以下,辛烷值损失小于1个单位,清洁汽油产品满足国Ⅳ汽油标准。     

连续重整汽油选择性加氢脱烯烃用贵金属催化剂的研究

研究了Pd/Al2O3催化剂在连续重整汽油选择性加氢脱烯烃反应中的加氢性能,结果表明,对于Pd/Al2O3催化剂采用现有工业常用的工艺条件,不能满足产品需要,其原因是高沸点馏分强吸附在催化剂表面,从而导致催化剂失活.在连续重整汽油BTX馏分选择性加氢脱烯烃的反应过程中,在适宜的工艺条件下,研制的Pd/Al2O3催化剂可以使加氢汽油的溴值小于200 mg-Br·(100 g油)-1、芳烃损失小于0.5个百分点,可以满足芳烃抽提进料的指标要求.采用添加助剂的方法对单纯的Pd贵金属催化剂进行改进,改进的催化剂可用于连续重整汽油全馏分的选择性加氢,具有较好的活性、选择性和稳定性.     

新型垂直筛板塔用于FCC汽油重馏分催化精馏加氢脱硫研究

利用CoMoP/Al2O3-TiO2汽油加氢脱硫工业催化剂,在催化精馏加氢脱硫装置上对FCC汽油重馏分进行了加氢脱硫性能研究.在压力2.0MPa、反应段平均温度264℃、氢油比300:1、空速2.0h-1、回流比2的条件下,重馏分脱硫率达到98.50%,总硫质量分数由850.42μg/g降低到12.72μg/g,辛烷值损失仅为0.9个单位.对新型垂直筛板塔与普通填料塔、固定床进行了加氢脱硫性能对比分析,结果表明新型垂直筛板塔的加氢脱硫性能明显优于普通填料塔和固定床.     

Prime-G~+汽油加氢技术改造30万t/a柴油加氢装置

山东恒源石油化工股份有限公司采用AXENS公司的Prime-G+催化裂化汽油固定床选择性加氢脱硫处理技术,对30万t/a柴油加氢装置进行改造。在充分利用现有资源的基础上,增加了导热油系统、全馏分选择性加氢(SHU)反应分馏系统及循环氢脱硫系统。改造工艺选用AXENS公司的选择性加氢催化剂HR-845、HR-806和R-841,在保征脱硫水平的同时,使辛烷值损失最低,完全满足汽油硫质量分数不大于50μg/g、辛烷值损失不大于1.5设计指标的要求。     

GARDES技术在大庆石化130万吨/年汽油加氢改质装置的工业应用

中国石油天然气集团公司为应对汽油质量升级,首批采用具有自主知识产权的GARDES技术新建7套汽油加氢改质装置,大庆石化为其中规模最大的一套。本文介绍了采用GARDES技术设计建设的大庆石化130万吨/年汽油加氢改质装置的催化剂预处理、装置开工及初期运行情况。2013年10月装置正式开工运行,开工后装置一直平稳运行,11月29日分别在85%、100%负荷两种方案下完成装置初期标定;初期运行及标定结果表明,在85%负荷和全负荷状态下,通过GARDES工艺技术,汽油产品硫含量均能达到30μg/g以下、硫醇硫含量能够控制在10μg/g以下,RON损失为0.2～0.4个单位。GARDES技术可根据实际生产需求灵活调整负荷,催化剂具有优异的加氢脱硫及脱硫醇性能,同时具有较低的RON损失,完全满足催化汽油加氢改质装置生产国IV标准清洁汽油需求,解决了企业汽油质量升级的重大问题。     

催化裂解汽油加氢催化剂及工艺研究

根据催化裂解汽油组成特点,开发了“切C5-脱砷-切C9-两段加氢”工艺技术路线及配套的一、二段加氢催化剂.采用该工艺技术路线,利用自制催化剂对催化裂解汽油进行加氢处理,500 h稳定性评价结果表明,开发的工艺技术路线合理、可靠,催化剂性能稳定,产品溴价小于1.0 g Br/100 g,硫含量小于1.0 μg/g,满足芳烃抽提要求.     

GARDES-Ⅱ技术配套系列催化剂联评

以大庆炼化催化裂化(FCC)汽油为原料,模拟大庆炼化汽油加氢装置工业生产情况,串联评价工业生产的GRDES-Ⅱ技术配套系列催化剂(GDS-10/22/32/42)。结果表明,在全馏分FCC汽油经过反应温度125℃的预加氢催化剂GDS-22后,按照切割温度50℃将其切割为轻汽油(LCN)、重汽油(HCN),其中HCN依次经过反应温度分别为245℃和360℃的选择性加氢脱硫催化剂GDS-32和辛烷值恢复催化剂GDS-42后,与LCN进行调和。与FCC汽油原料相比,调和产品的硫含量由110.74 mg·kg^-1降至6.65 mg·kg^-1,脱硫率为94%,烯烃体积分数降低9.8%,芳烃体积分数增加1.9%,RON损失0.7个单位,满足大庆炼化国ⅥA汽油调和要求。     

FCC汽油加氢改质催化剂及改质工艺

研究开发出了适于FCC汽油加氢改质的选择性加氢脱硫催化剂和辛烷值恢复催化剂,并在300 mL绝热装置上,分别以全馏分FCC汽油或切割后的重馏分FCC汽油为原料,进行了FCC汽油加氢改质工艺的系统研究,结果表明：单独采用辛烷值恢复工艺或辛烷值恢复-选择性加氢脱硫组合工艺不能完全满足FCC汽油加氢改质的要求;而单独采用选择性加氢脱硫工艺或选择性加氢脱硫-辛烷值恢复组合工艺可以满足全馏分FCC汽油或切割后重馏分FCC汽油加氢改质的要求。将全馏分FCC汽油切割后进行加氢改质可以得到硫含量更低的改质产品或直接生产符合国Ⅳ标准的清洁汽油。     

催化裂化汽油加氢改质催化剂的改进

针对催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃组合工艺技术中，芳构化降烯烃改质催化剂M应用于重馏分汽油加氢时，存在因反应温度高而影响催化剂长周期运行及液体总收率等问题，对催化剂进行优化升级改进研究。结果表明，在M催化剂基础上，通过对HZSM-5分子筛原料改进及调变活性金属组分，研制出活性高和稳定性好的催化裂化重汽油芳构化降烯烃改质催化剂M-Ⅱ，与M催化剂相比，烯烃降低幅度相当时，芳烃增加1.5个百分点，研究法辛烷值提高0.8个单位。     

YN-1型催化剂在裂解汽油C_9~+选择加氢装置的工业应用

介绍了YN-1型镍系催化剂在新疆独山子天利实业总公司裂解汽油C+9馏分选择加氢装置的工业应用。结果表明,YN-1型镍系催化剂用于胶质含量100 mg·(100m L)-1和溴价95 g Br·(100g)-1的C+9馏分原料选择加氢,能够适应超过90℃的反应温升,并表现出低温活性高、稳定性好和容胶量大的优点。     

高硫FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术开发

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行轻、重组分分馏,开发了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值恢复催化剂及FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术。采用DSRA技术对高硫格尔木催化裂化汽油进行轻馏分脱硫醇、重馏分加氢脱硫和辛烷值恢复等改质处理,总脱硫率为94.1%,烯烃降至20%,辛烷值不损失,汽油收率97.83%,化学氢耗0.88%,可生产符合欧Ⅲ规范的清洁汽油。