苯乙烯/α-蒎烯嵌段共聚物的合成

考察了一种用大分子引发剂制备苯乙烯/α-蒎烯嵌段共聚物(PSt-b-Pα-p)的方法,其中大分子引发剂为末端含α-Cl的聚苯乙烯(PSt-α-Cl),由活性阳离子聚合制备。首先考察了α-氯代乙苯/SnCl_4体系的α-蒎烯聚合,进而考察了不同条件下的PSt-α-Cl/SnCl_4(/Lewis碱)体系的α-蒎烯聚合。产物经GPC IR、~1H NMR等分析确定,该方法可以在不同相对分子质量的聚苯乙烯嵌段上接枝聚α-蒎烯嵌段((?)_n=300～400)。     

乙酸乙烯酯嵌段共聚物的合成研究

以ＡＩＢＮ为引发剂，用ＣＣｌ４调节乙酸乙烯酯聚合制备了带三氯甲基端基的ＰＶＡｃ大分子引发剂（ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３）。以ＣｕＣｌ－ｂｐｙ为催化剂，用ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３引发Ｓｔ，ＭＭＡ和ＢＭＡ等单体的ＡＴＲＰ聚合，得到了一系列相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄的ＰＶＡｃ嵌段共聚物。     

由原子转移自由基聚合制备具有预期结构的聚丙二醇—苯乙烯接枝共聚物

以氯甲基化苯氧基聚丙二醇（ＣＭＰＰＧ）为大分子引发剂，ＣｕＣｌ／ｂｐｙ为催化体系研究了ＣＭＰＰＧ－ｇ－ＰＳ共聚物的合成。结果表明，该聚合过程具有活性聚合特征，借助１Ｈ－ＮＭＲ表征确认了接枝共聚物具有预期结构。     

FeCl2／亚氨基二乙酸催化的原子转移自由基聚合制备苯乙烯／甲基丙？…

将催化剂ＦｅＣｌ２／亚氨基二乙酸用于原子转移自由基聚合制备ＰＳ－ｂ－ＰＭＭＡ嵌段共聚物。大分子嵌共聚物的相对分子质量及其分布用ＧＰＤ测定,共聚物的结构用红外光谱表征,玻璃化转变温度用ＤＳＣ测定。     

α—蒎烯用新型复合引发剂共聚合反应研究：Ⅱ.α蒎烯／α—甲基…

研究了在不同条件下，α－Ｐ／α－ＭＳｔ的阳离子共聚合物反应，５种类型的阳离子引发体系的比较表明，复合引发剂ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３的性能最优，共聚产率高，软化点也较高，ＩＲ，ＮＭＲ，ＴＧ等分析证明，它有效地使α－Ｐ与α－ＭＳｔ进行共聚，获得组分不同的共聚低聚体，α－ＭＳｔ与苯乙烯不同，它在聚合物过程中对α－Ｐ聚合起活化剂作用，同时又有明显的链终止剂的作用，以它为端基的阳离子增长链倾向于与自身单体反应     

聚苯乙烯- 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

通过氯甲基化反应在线型聚苯乙烯（ＰＳ）的苯环上定量地引入氯甲基（—ＣＨ２Ｃｌ）,合成了氯甲基化聚苯乙烯大分子引发剂ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ,在氯化亚铜／α,α′－联二吡啶配合物（ＣｕＣｌ／ｂｐｙ）催化下,以ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合,合成了聚苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。用红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝共聚物的结构,测定了接枝共聚物中ＰＭＭＡ支链数目、接枝共聚物的支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,接枝率可控,接枝效率高达９２％～９８％。     

用原子转移自由基聚合制备苯乙烯／丙烯酸丁酯／苯乙烯三嵌段共聚物

利用原子转移自由基聚合,以α,α′－二氯对二甲苯为双功能引发剂,在ＣｕＣｌ／２,２′－联吡啶配位化合物催化下,采用二段聚合法合成了苯乙烯／丙烯酸丁酯／苯乙烯三嵌段共聚物,用ＧＰＣ测定了嵌段共聚物的相对分子质量及其分布。     

含端基氯低聚物引发剂的合成及其引发苯乙烯聚合的研究

通过对４种端羟基低聚物进行氯乙酰化反应,制备了一系列含端基氯的低聚物,然后以这些含端基氯的低聚物为大分子引发剂,在ＣｕＣｌ／ｂｐｙ存在下引发苯乙烯的ＡＴＲＰ反应,得到ＡＢＡ嵌段共聚物。用＾１Ｈ－ＮＭＲ分析证明了聚合物的嵌段结构,以ＳＥＣ测定了聚合物的相对分子质量及其分布,发现嵌段聚合物的相对分子质量和单体转化率成正比,并和相对分子质量的理论值Ｍ↑－ｎ,ｔｈ＝（Δ［Ｍ］／［ｏｌｉｇｏｍｅｒ－Ｃｌ］）     

活性自由基接枝聚合反应合成氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯的研究

用氯化聚乙烯与铜试剂二乙基二硫代氨基甲酸钠反应合成了分子链上带有多个引发基团的大分子引发剂，用此引发剂引发苯乙烯聚合得到了氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯（ＣＰＥ－ｇ－ＰＳ）接枝共聚物。采用紫外光谱、核磁共振氢谱对大分子引发剂和接枝共聚物进行了表征。结果表明：含有二乙基二硫代氨基甲酸酯的大分子引发剂可以在简单易行的聚合条件下合成可控结构接枝共聚物，并有很高的接枝率和接枝效率     

丁二烯,苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂,ＴＨＦ／ｎ－ＢｕＬｉ为８０－３００,在丁二烯、本乙烯负离子共聚体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应,研究了ＴＨＦ和偶剂用量、偶联反应温度和时间及共的不同链末端结构对偶联反应的影响。结果表明,ＳｎＣｌ４的偶联效率（５１．６％）高地ＤＥＡＰ（４３．８％）,且该体系共聚物链末端结构时偶联效率无影响;ＳｎＣｌ４较佳的偶联反应条件为：５０℃,３０ｍｉｎ,ＳｎＣｌ     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：Ⅰ.微观结构和序列分布

以正丁基锂为引发剂，ＳｎＣｌ４为偶联剂，加入醚类微观结构调节剂，采用负离子聚合法。在环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶，并要用聚合过程中添加ＧＤＥＥ的方法合成了线型和星形１，４－１，２－立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。     

WCl6—Al（i—Bu）2Cl催化丁二烯—苯乙烯共聚合：丁苯共聚物的结构组…

对丁苯共聚物的＾１Ｈ－ＮＭＲ谱图进行了归属，并建立了计算其４种结构单元含量的方程式。当Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ／ＷＣｌ６＝６（摩尔比）时，苯乙烯单元含量最低，丁二烯单元含量最高；Ｂｄ单元含量随Ｂｄ／Ｓｔ值的增加而提高，总的Ｓｔ单元含量随Ｂｄ／Ｓｔ值的增加而降低；聚合时间对单元含量的影响与Ｂｄ／Ｓｔ值的影响相似；提高聚合温度，Ｓｔ单元含量降低。用微分法求得转化率低于１０％时Ｓｔ的竞聚率为４．７０，Ｂｄ     

2G／n—BuLi体系丁二烯—苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂，二乙二醇二甲醚（２Ｇ）作为结构调节剂，在丁二烯－苯二烯负离子共聚体体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应，研究了２Ｇ用量，不同聚合反应温度，偶联反应温度，偶联反应时间及共聚物不同链不端结构对偶联反应的影响，结果表明，随着２Ｇ添加量的增加，聚合反应温度及偶联反应温度的提高，存在偶联反应效率下降的趋势，在相同条件下ＳｎＣｌ４的偶联效率高于ＤＥＡＰ，且体系共降     

富勒烯/TiCl4正离子催化剂合成C60多支化聚苯乙烯

ＴｉＣｌ４、Ｃ６０Ｘ／ＴｉＣｌ４正离子催化体系中加Ｃ６０,在－２０℃下可得龋到富勒烯化聚苯乙烯〖Ｃ６０（ＰＳ）ｎ,ｎ为２,３〗,并提出了有关的反应机理;Ｃ６０分子先经质子化生成Ｃ６０Ｈ＾＋,再与聚苯乙烯链上的芳环发生亲电子反应,生成２－和３－支化的富勒烯化聚苯乙烯。     

"活性”自由基聚合法合成支链结构可控的SBS-g-PMMA

通过“活性”／可控自由基聚合合成了支链结构可控的ＳＢＳ－ｇ－ＰＭＭＡ接枝共聚物。首先以ＳＢＳ与Ｎ－－溴代丁二酰亚胺反应合成省代ＳＢＳ（ＳＢＳ－Ｂｒ）,并对ＳＢＳ－Ｂｒ中烯丙基溴（－Ｂｒ）的含量进行定量分析。然后以此ＳＢＳ－Ｂｒ为大分子引发剂在ＣｕＸ／ｂｐｙ（Ｘ＝Ｃｌ,Ｂｒ－Ｂｒ：ＣｕＸ：ｂｐｙ＝１：１：３）存在下引发ＭＭＡ进行接枝共聚。在此ＣｕＣｌ／ｂｐｙ体系催化的接枝共聚合中,动力学特性为一级,     

高伸长率含无规S—B软段的SBS

在传统的二步混合加料法合成ＳＢＳ工艺的基础上，使总单体用量质量分数为１５％￣１９％，第一步聚合３ｍｉｎ，合成聚苯乙烯硬段，第二步聚合６ｍｉｎ，合成聚丁二烯、无规Ｓ－Ｂ软段及聚苯乙烯硬段，即可制备Ｓ－Ｂ－（Ｓ／Ｂ）－Ｓ型的新型ＳＢＳ。反应体系属中、低粘度体系。在１００ｔ／ａ装置上进行了放大试验，产品的邵尔Ａ型硬度为８８度，拉伸强度为１７．９ＭＰａ，扯断伸长率为１１１２％。     

立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅳ.立构二嵌段与三嵌段共混聚丁二烯的…

在以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂，环己烷为溶剂，二派啶乙烷和二乙基锌为调节剂的丁二烯负离子聚合过程中，采用高分子设计，分别以二甲基二氯硅烷、苯甲酸乙酯和乙酸乙酯为偶联剂，合成了不同分子量、不同嵌段比及共混比的１，４－１，２／１，４－１，２－１，４及１，２－１，４／１，２－１，４－１，２立构嵌段聚丁二烯（ＰＢ），考察了共混物的微观相分离、流变性及屈服强度。结果表明，嵌段共混ＰＢ的分子量、嵌段比、共混比值只有     

WCl_6－Al（i－Bu）_2Cl催化丁二烯－苯乙烯共聚合──丁苯共聚物的结构组成和竞聚率测定

对丁苯共聚物的~１Ｈ－ＮＭＲ谱图进行了归属，并建立了计算其４种结构单元含量的方程式。当Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_２Ｃｌ／ＷＣｌ_６＝６（摩尔比）时，苯乙烯（Ｓｔ）单元含量最低，丁二烯（Ｂｄ）单元含量最高；Ｂｄ单元含量随Ｂｄ／Ｓｔ值的增加而提高，总的Ｓｔ单元含量随Ｂｄ／Ｓｔ值的增加而降低；聚合时间对单元含量的影响与Ｂｄ／Ｓｔ值的影响相似；提高聚合温度，Ｓｔ单元含量降低。用微分法求得转化率低于１０时Ｓｔ的竞聚率为４．７０，Ｂｄ的竞聚率为０．２７。     

聚酰胺6—聚醚嵌段共聚物增韧改性

以聚四氢呋喃醚为软段制备大分子活化剂，引发己内酰胺阴离子聚合，合成了聚酰胺６－聚醚嵌段共聚物，并考察大分子活化剂种类、用量对聚合物力学性能的影响。结果表明，所得制品在保持一定强度、硬度的条件下，冲击性能可大幅度提高，取的了较好的增韧效果。     

聚醚二醇钾盐引发D．L－丙交酯的开环聚合研究

以聚乙二醇－４０００钾盐为引发剂．合成了食不同长度聚醚链段的聚Ｄ．Ｌ－乳酸－聚乙二醇－聚Ｄ．Ｌ－乳酸（ＰＬＡ－ＰＥＧ－ＰＬＡ）三嵌段共聚物。考察了溶剂用量、引发剂用量、反应温度和时间、ＰＥＧ分子量、不同溶剂对聚合反应的影响。以１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＧＰＣ对共聚物进行了表征。