熔融缩聚法制备星形支化聚乳酸

以L-乳酸为原料,季戊四醇为支化剂,使用氯化亚锡和对甲苯磺酸复合催化剂,采用熔融缩聚法合成了星形支化聚乳酸.探讨了支化剂用量、催化剂用量、反应温度和时间等条件对星形支化聚乳酸特性黏数的影响.结果 表明,n(LLA)/n(PET)=1500,催化剂snCl2和对甲苯磺酸用量为单体L-乳酸质量的0.5%,聚合温度为180℃,体系压力为1.5kPa时熔融缩聚12 h,可得到特性黏数为0.634 dL/g的星形聚乳酸.采用凝胶渗透色潜-十八角激光散射仪、黏度计测定了聚合物的摩尔质量、均方旋转半径和特性黏数[η],并证明了支化结构的存在.最后,采用DSC、TG研究了星形聚乳酸的热性能.     

聚乳酸的直接合成研究(Ⅱ)

研究了以乳酸单体为原料的直接熔融缩聚的工艺条件,包括工艺路线、原料含水率、催化剂种类、温度及余压对合成的影响。结果表明:采用适当的工艺能通过熔融缩聚法制备出高分子质量的聚乳酸,且具有良好的生物降解性能。     

聚乳酸熔融缩聚催化剂及其合成方法研究进展

聚乳酸是可以完全生物降解,具有良好生物相容性的高分子材料。综述了催化剂对聚乳酸熔融缩聚的影响,以及对乳酸熔融缩聚传统方法的改进。展望了熔融缩聚法合成聚乳酸的前景。     

聚乳酸基材料的共聚改性研究

聚乳酸(PLA)是一种生物相容性和生物可降解性的聚合物,但是由于PLA主链结构单一、质硬且脆,这些缺陷限制了其进一步的应用。本文通过共聚的方法改善聚乳酸材料的性能,以乳酸(LA)、对羟基苯丙酸(p-HPA)、苹果酸(MA)为聚合单体,异辛酸锡(Sn(Oct₂))和对甲苯磺酸一水合物(p-TSA)作为催化体系,采用熔融缩聚的方式,成功合成聚乳酸共聚物。进一步通过改变聚合单体的投料比以及聚合时间可以有效调控聚合产物的结构,合成一系列具有不同支链长度和支化结构的聚乳酸共聚物。     

熔融缩聚法制备聚乳酸

通过熔融缩聚法制备了聚乳酸。探讨了反应温度、催化剂类型及用量、反应时间对聚乳酸的影响，并用红外光谱和1↑H NMR对聚合物进行了表征。结果表明，最佳的反应条件为：聚合时间30h左右、聚合温度160℃、以O．2％的对甲苯磺酸作为酸催化剂、O．5％的氯化亚锡为催化剂、真空度为O—1333Pa；而提高乳酸纯度是制备高摩尔质量聚乳酸的关键条件之一。     

可生物降解聚合物聚乳酸市场前景看好

为了摆脱对有限的石油资源的依赖,大力开发不污染环境的可生物降解聚事物替代石油基塑料产品,已成为当前塑料行业研究开发的热点。     

用扩链法制备的聚乳酸基热熔胶及其性能研究

用聚乳酸-聚己内酯扩链共聚法制备了可生物降解的热熔胶粘剂。采取凝胶色谱(GPC)、热分析(DSC)、红外光谱(FTIR)等测试手段对聚合物基体树脂的形态结构进行了表征,研究了NCO／OH摩尔比对基体树脂性能的影响;增粘剂用量的影响。研究结果表明以扩链法制备的热熔胶粘剂性能优异,其搭接剪切强度最优值可达到6．788 MPa。     

聚L-乳酸固相缩聚工艺研究

以L-乳酸为原料,采用复合催化剂熔融缩聚的方法,制备预聚物,然后进行固相缩聚研究。研究了抽真空和通氮气2种固相缩聚工艺方法。在通氮气工艺方法中探讨了反应温度、反应时间、物料颗粒的尺寸等对固相缩聚反应的黏均相对分子质量的影响。根据缩聚反应平衡和水分子扩散传质平衡的原理对实验现象进行了合理的解释。     

熔融缩聚法合成高分子量聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,采用分步除水、丙交酯回流、优选催化剂等工艺,通过熔融缩聚法制备了高分子量聚L-乳酸(PLLA),研究了脱水产物、反应装置、催化剂、聚合工艺等对产物分子量、产率及色泽的影响,并对产物分子结构进行了表征。在加装丙交酯回流装置后,以Sn(Ot)2/SnC l2.2H2O/TSA为催化剂,在170℃,反应12h所得PLLA黏均分子量(Mη)可达10.6万,产率为76%。     

聚乳酸立构复合物的合成与表征

采用直接熔融缩聚法制备不同分子量特征的聚乳酸预聚物,将分子量相近的PLLA和PDLA预聚物等量混合,经过熔融共混后再进行固相聚合,制备得到聚乳酸立构复合物.结果表明:sc-PLA与两种PLA预聚物相比,熔点提高50℃左右,通过固相聚合PLA的分子量也得到显著提高.该方法工艺简单,产物纯净,是改善聚乳酸耐热性的一种有效途径.     

复相乳化法制备聚乳酸/水杨酸钠微囊

以W/O/W复相乳化法,聚乳酸为壁材、水杨酸钠为芯材,制备聚乳酸/水杨酸钠微囊。聚乳酸/水杨酸钠微囊的工艺条件为:水杨酸钠溶液浓度为40 mg/mL,聚乳酸溶液浓度为25mg/mL,聚乙烯醇溶液浓度为2mg/mL,内水相水杨酸钠体积为2mL,油相聚乳酸溶液体积为10mL,外水相聚乙烯醇溶液体积为60mL,即内水相与油相比为1∶5,油相与外水相体积比为1∶6。聚乳酸/水杨酸钠微囊的包封率为75.70%。     

Properties Study of Poly(L-lactic acid)/Polyurethane-Blend Film

Poly(L-lactic acid) (PLLA)/polyurethane (PU)-blend films were prepared by casting the polymer blend solution in chloroform. Surface morphologies of the PLLA/PU-blend films were investigated by scanning electron microscopy (SEM). Thermal, mechanical, and chemical properties of PLLA/PU-blend films were studied by differential scanning calorimetry (DSC), tensile tests, and contact angle testing. It was indicated that the addition of PU could exert marked effects on the properties of PLLA films.     

星形聚L-乳酸的制备及性能研究

以L-乳酸为原料,季戊四醇为支化剂,采用SnCl2·2H2O／TSA复合催化剂合成了星形支化聚L-乳酸,并采用DSC、偏光显微镜研究了星形聚L-乳酸的结晶和熔融行为．探讨了星形聚乳酸的热降解性能。DSC研究结果表明,熔融缩聚制备的星形聚L-乳酸在升温过程中基本观察不到冷结晶峰,只出现一个熔融峰。经过等温结晶处理后的星形聚L-乳酸再次升温时出现双熔融峰．其中低熔融峰的峰值温度（Tm（L））与等温结晶温度的对数值成线性增长关系,而高熔融峰的峰值温度（Tm（H））与等温结晶温度基本无关。     

Syntheses of poly(lactic acid)‐poly(ethylene glycol) serial biodegradable polymer materials via direct melt polycondensation and their characterization

Directly starting from lactic acid (LA) and poly(ethylene glycol) (PEG), biodegradable material polylactic acid‐polyethylene glycol (PLEG) was synthesized via melt copolycondensation. The optimal synthetic conditions, including prepolymerization method, catalyst kinds and quantity, copolymerization temperature and time, LA stereochemical configuration, feed weight ratio m_LA/m_PEG and M_n of PEG, were all discussed in detail. When D ,L ‐LA and PEG (M_n = 1000 Da) prepolymerized together as feed weight ratio m_{D ,l‐LA}/m_PEG = 90/10, 15 h copolycondensation under 165°C and 70 Pa, and 0.5 wt % SnO as catalyst, gave D ,L ‐PLEG1000 with the highest [η] of 0.40 dL/g, and the corresponding MW was 41,700 Da. Using L ‐LA instead of D ,L ‐LA, 10 h polymerization under 165°C and 70 Pa, and 0.5 wt % SnO as catalyst, gave L ‐PLEG1000 with the highest [η] of 0.21 dL/g and MW of 15,600 Da. Serial D ,L ‐PLEG with different feed weight ratio and M_n of PEG were synthesized via the simple and practical direct melt copolycondensation, and characterized with FTIR, ¹H NMR, GPC, DSC, XRD, and contact angle testing. D ,L ‐PELG not only had higher MW than PDLLA, PLLA and L ‐PELG, but also better hydrophilicity than PDLLA. The novel one‐step method could be an alternative route to the synthesis of hydrophilic drug delivery carrier PLEG instead of the traditional two‐step method using lactide as intermediate. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 102: 577–587, 2006     

低聚(L-乳酸)的合成

本文采用熔融缩聚法制备了用于药物缓释制剂载体的低聚（L－乳酸），研究了聚合工艺条件对聚合物产率及相对分子质量的影响，并采用IR、1H－NMR等方法对聚合物进行了表征。     

Effect of Poly(L-lactic acid) on Hydrolytic Degradation of Poly(glycolic acid)

The in-vitro degradation behavior of poly(glycolic acid) (PGA) rods and the composite rods containing poly(L-lactic acid) (PLLA) were investigated via mass loss, pH value change, scanning electron microscopy (SEM), thermogravimetric analysis (TGA), and differential scanning calorimetry (DSC). Since the degradation rate of PLLA is lower than that of PGA, PLLA/PGA composite rods exhibit a slower degradation rate in comparison with PGA. This finding indicated that it was possible to control the degradation rate of the composites by changing their composition. This result indicates that this kind of composite biomaterial may be applicable to devices for the need of prolonged degradation.     

药物缓释用生物降解材料聚乳酸-乙醇酸的合成

以D,L 乳酸、乙醇酸为原料,通过熔融聚合法直接合成生物降解材料聚乳酸 乙醇酸(PLGA)。在165℃、70Pa下熔融聚合10h,以w(SnCl2)=0 5%的氯化亚锡为催化剂时,特性黏数[η]最高可达0 2382dL/g。当使用人体营养添加剂如乳酸锌、乳酸钙、乙酸锌、硫酸锌、牛磺酸等作为无毒催化剂反应时,[η]为0 1036～0 2150dL/g。金属Lewis酸型催化剂乳酸锌与质子酸型催化剂牛磺酸复合使用,[η]为0 1068～0 1357dL/g,比牛磺酸催化时(0 1036dL/g)高,比乳酸锌催化时(0 1507dL/g)低,未见明显的协同效果。简单易行的直接熔融聚合法,尤其是用无毒催化剂催化合成,有利于拓展PLGA在药物缓释领域的应用。