MCI技术用于劣质混合柴油加氢改质

以FH－98／3963催化剂对重催柴油和玖解轻油混合柴油进行加氢改质,改质后柴油收率高,十六烷值有较大提高,硫、芳烃、密度有较大幅度的下降,凝点不回升,是成品柴油的良好调和组分,改质汽油芳潜高,是优质重整料。     

劣质柴油加氢改质催化剂及工艺研究

为了能够有效的提升柴油品质,寻找更加经济与高效的劣质柴油改质工艺,利用FF-46型加氢精制催化剂与FC-32型加氢改质催化剂,对催化裂化柴油与焦化柴油进行改质研究。     

催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺

大庆中蓝石化有限公司柴油加氢精制—改质—异构降凝装置采用了催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺,以FF-36为加氢精制催化剂,3963为加氢改质催化剂,FC-20为加氢降凝催化剂。试生产的结果表明,精制柴油的收率随工艺操作条件的变化而变化,产品的含硫量≤50μg/g,满足国家Ⅳ柴油标准,FF-36、3963和FC-20催化剂活性匹配良好。     

技术前沿

柴油加氢新技术在国内推广为了获得高效灵活的加氢新技术,及时满足市场对清洁柴油产品的迫切需求,中国石化抚顺石油化工研究院结合MCI柴油加氢提高十六烷值技术和MHUG中压加氢改质技术优势,研制开发出FHI柴油加氢改质异构降凝技术。 FHI技术选用具有强异构功能的已工业化的加氢催化剂,采用单催化剂或双催化剂串联的工艺流程,在中压或高压条件下,对直馏柴油或二次加工柴油进行加氢处理。试验结果表明,FHI技术不仅可以处理直馏柴油和催化柴油,而且可以处理焦化柴油与混合柴油。应用该技术处理     

劣质柴油和轻蜡油混合加氢改质

用3936／3905催化剂对重催、裂解柴油和直馏轻蜡油混和加氢改质,改质后柴油十六烷值提高10个单位以上（对原料劣质柴油计算）、硫、密度、凝点有较大幅度地下降。改质汽油芳烃潜含量高,是优质重整料,改质尾油BMCI值低,是优质乙烯料和催化原料。     

国内简讯

齐鲁分公司开发成功柴油加氢改质催化剂　　中国石化股份有限公司齐鲁分公司研究院等开发成功适用于高硫原油加工的柴油加氢改质催化剂 ,最近通过了技术鉴定。该催化剂已于 2 0 0 1年首次应用于胜利炼油厂 0 .6 0Mt/a中压柴油加氢精制装置上。应用结果表明 :该催化剂具有良好的原料适应性 ,能满足各种柴油加氢精制原料生产清洁柴油的要求 ,综合性能达到国内先进水平 ,同时具有良好的经济效益和环境效益。该催化剂是针对我国进口高硫原油加工量的增加及重油转化深度的逐渐增大 ,导致二次加工柴油的硫、氮、胶质、芳烃含量升高 ,氧化稳定性变…     

柴油中压加氢改质装置扩能改造

中国石油锦州石化分公司柴油中压加氢改质装置原设计处理能力为800kt/a，进行了1.1Mt/a扩能改造。用RN－10催化剂取代了原用的RN－1催化剂。改造后的标定结果表明，装置液体收率高、气体产率低、氢耗低。RN－10／RT－5催化剂在高空速下，柴油产品硫、氮等杂质含量低，十六烷值得到了有效的提高，达到了劣质柴油加氢改质的目的，并且经济效益显著。     

3963MCI催化剂的反应性能及工业应用

报道了抚顺石油化工研究院开发的3963催化柴油加氢改质催化剂的工业应用结果。该催化剂能明显改善劣质柴油特别是FCC柴油质量,进行加氢脱硫、加氢脱氮,大幅度提高柴油十六烷值。在大多数情况下,3963催化剂可提高催化柴油十六烷值10～14个单位,柴油收率大于95%。     

焦化柴油加氢改质异构降凝工艺研究

进行了焦化柴油加氢改质异构降凝工艺研究.结果表明,采用3996加氢预精制催化剂和FC-14加氢改质异构降凝催化剂加工处理焦化柴油,不仅柴油产品收率高、质量好、凝点明显降低,而且对工艺参数的变化敏感性较大,适度调整改质段反应温度,可较显著地改变产品分布和产品质量,能够很好地满足市场对产品需求的季节性变化.     

不同晶粒大小Beta分子筛对加氢改质催化剂性能的影响

合成了3种不同晶粒大小的改性Beta分子筛;以拟薄水铝石和不同晶粒大小的改性Beta分子筛为载体,采用浸渍法制备相应的加氢改质催化剂;对改性Beta分子筛的物化性质进行表征;在微反装置上以四氢萘为原料,对3种加氢改质催化剂的选择性开环性能进行考察;在200mL加氢装置上,以催化裂化柴油为进料,评价3种加氢改质催化剂的催化性能。结果表明：以较小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的比表面积,有效增加了催化剂的加氢活性位;采用小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的四氢萘转化率和催化裂化柴油加氢改质性能。     

不同晶粒大小Beta分子筛对加氢改质催化剂性能的影响

合成了3种不同晶粒大小的改性Beta分子筛;以拟薄水铝石和不同晶粒大小的改性Beta分子筛为载体,采用浸渍法制备相应的加氢改质催化剂;对改性Beta分子筛的物化性质进行表征;在微反装置上以四氢萘为原料,对3种加氢改质催化剂的选择性开环性能进行考察;在200mL加氢装置上,以催化裂化柴油为进料,评价3种加氢改质催化剂的催化性能。结果表明:以较小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的比表面积,有效增加了催化剂的加氢活性位;采用小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的四氢萘转化率和催化裂化柴油加氢改质性能。     

柴油超深度加氢脱硫催化剂级配技术的研究

为更好发挥柴油超深度加氢脱硫（RTS）不同反应区域内不同类型催化剂的优势，在中型试验装置上考察了加氢反应活性高的 Ni-Mo-W型催化剂、直接脱硫反应活性高的Co-Mo型催化剂和具有轻微加氢改质活性的Ni-W型催化剂的不同级配方式对柴油超深度加氢脱硫反应的影响。结果表明：采用催化剂级配时与单独使用Ni-Mo-W催化剂时的超深度加氢脱硫效果相当；在第一反应器采用Ni-Mo-W型催化剂、第二反应器采用Ni-W型催化剂时，可有效降低加氢柴油产品的密度与多环芳烃含量；在第一反应器采用Ni-Mo-W型与Co-Mo型催化剂等体积比级配、第二反应器采用Co-Mo型催化剂的级配方案时，可有效降低柴油加氢反应的氢耗。     

重油加氢催化剂用于中/低温煤焦油加氢改质的中试研究

在3×400 mL固定床加氢中试装置上评价了重油固定床加氢催化剂（包括重油加氢保护剂、重油加氢精制催化剂和芳烃饱和催化剂）用于中/低温煤焦油加氢改质的效果。中试条件为：原料体积空速0.8 h-1（按加氢精制催化剂计算）,反应压力12.0 MPa和13.5 MPa,氢油比1 200∶1,保护剂床层平均反应温度270℃,精制催化剂床层平均反应温度350℃,芳烃饱和催化剂床层平均反应温度360℃,在2个操作压力下各运转120 h。结果表明：提高煤焦油加氢改质反应压力,有利于杂原子的脱除。煤焦油经过加氢改质后,残炭、杂原子、芳烃含量大大降低,各馏分产品性质明显改善。产物中石脑油馏分含量增加,芳烃潜含量高,可作为优质的催化重整原料;柴油馏分含量基本不变,硫、氮含量低,凝点低,可作为优质的柴油调合组分;蜡油馏分含量明显降低,残炭和金属含量少,可作为优质的催化裂化原料。上述结果表明将重油固定床加氢催化剂用于煤焦油加氢改质在技术上是可行的。     

Beta-USY复配对柴油加氢改质催化剂性能的影响

采用Beta分子筛与USY分子筛复配作为催化剂酸性组分,利用共浸渍法制备不同Beta分子筛含量的NiW/Beta-USY-Al2O3系列柴油加氢改质催化剂,运用BET、Py-IR和NH3-TPD等分析手段对催化剂进行表征;在100 mL固定床高压加氢反应器进行催化剂的加氢改质活性评价,考察Beta分子筛的加入对催化剂酸性和加氢改质催化剂活性的影响。结果表明：随Beta分子筛加入量的增加,催化剂中B酸量/L 酸量比值增大,总酸量增大;在压力10.0 MPa、氢油体积比700、改质段反应温度380 ℃的条件下,NiW/Beta-USY-Al2O3系列催化剂表现出良好的加氢改质性能,在柴油收率保持90%的条件下其密度（20 ℃）降低约0.1 g/cm3、硫质量分数低于10 μg/g、十六烷值提高19~22个单位,凝点大幅下降。     

一种生产高十六烷值、低凝柴油的加氢方法

一种生产高十六烷值、低凝柴油的加氢方法，采用单段串联一次通过的流程，原料油和氢气先在第一反应区与加氢精制催化剂接触，反应流出物不经分离后，进入第二反应区与加氢改质催化剂接触，     

中压加氢改质工艺的技术开发

根据炼油－化工型炼油厂优化加工方案的需要，针对劣质量油催化裂化和焦化等二次加工柴油开发了一种加氢改质技术。该工艺使用含沸石催化剂；具有选择性破坏能力的裂化催化剂，在６～８ＭＰａ中等压力下，以重油催化裂化柴油与轻质ＶＧＯ混合油为原料，控制适宜裂解深度，可以显著地改进柴油质量，十六烷值与安定性都得到明显提高，同时，还得到了一部分高芳烃潜含量的优质重整原料，加氢改质改质尾油芳烃含量很低，是蒸气裂解制乙烯     

FF-36A和FC-32A催化剂提高柴油十六烷值的工业应用

介绍了FF-36A及FC-32A催化剂在中石油云南石化有限公司1.8 Mt/a柴油加氢改质装置的应用情况,分析了催化剂氮中毒的原因,通过对循环流程进行变更,解决了催化剂氮中毒的问题。对装置提高催化裂化(FCC)柴油十六烷值的操作工况进行了说明。应用表明:装置加工FCC柴油、渣油加氢柴油、直馏柴油时,在75%负荷运转条件下,在改质反应器入口温度342℃、体积空速1.5 h~(-1)、氢油体积比1 700的情况下,可将FCC柴油的十六烷值提高10单位左右,柴油产品通过加氢改质后密度降低,硫质量分数不大于2μg/g,满足国Ⅴ柴油标准要求,副产品石脑油经加氢后可作为重整原料。建议在柴油改质装置短暂停工时,将长循环流程改为装置内部循环流程;装置在设计时需充分考虑耗氢问题,避免出现新氢压缩机设计负荷偏小的问题。     

灵活加氢改质MHUG-Ⅱ工艺在柴油加氢装置的应用

中国石化海南炼油化工有限公司2.00 Mt/a柴油加氢精制装置柴油调合组分平均硫质量分数672μg/g、平均十六烷值47.9,难以满足生产国Ⅳ清洁柴油的要求。为了应对柴油质量升级的要求,采用分区进料灵活加氢改质MHUG-Ⅱ工艺,将装置扩能改造为2.48 Mt/a柴油加氢改质装置。MHUG-Ⅱ工艺设置加氢改质、加氢精制两个反应区,针对组成和十六烷值不同的柴油原料采用分区进料,低十六烷值、高芳烃含量原料进入加氢改质反应区,加氢改质反应区的流出物与十六烷值高的新鲜直馏柴油原料混合后进入加氢精制反应区,避免了直馏柴油中的高十六烷值组分即部分链烷烃过度裂化。工业运转结果表明,MHUG-Ⅱ工艺在生产国Ⅳ柴油时,柴油收率高达98.52%,化学氢耗低至0.84%。     

柴油加氢装置应用MHUG技术优化运行分析

福建联合石化公司柴油加氢装置采用中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的中压加氢改质MHUG技术及RS-2100精制剂和RHC-131加氢改质催化剂,加工来自常减压装置的直馏柴油和催化柴油,工艺流程为先加氢精制、后加氢改质,生产石脑油馏分和柴油,改质柴油作为国VI清洁柴油产品,同时部分作为乙烯裂解原料。改造后装置柴油产品的各项指标均达到了国VI车用柴油质量标准,其中十六烷值由原料的45左右提高到产品的63.5,硫含量稳定小于7 mg/L,同时柴油BMCI值在18左右,裂解产品双烯收率得到提高,实现了改造的预期目标。     

混合劣质柴油加氢改质试验研究

以镇海纯催化裂化柴油和催化裂化柴油混兑焦化柴油、加氢处理柴油、渣油加氢柴油以及直馏柴油为原料进行加氢改质试验,考察了不同种类混合劣质柴油对加氢改质产物分布及产品质量的影响。结果表明:在催化裂化柴油中混兑焦化柴油、加氢处理柴油、渣油加氢柴油以及直馏柴油进行加氢改质,可以有效降低精制段所需温度和装置氢耗,优化产物分布以及提高产品质量。在催化裂化柴油中混兑直馏柴油进行加氢改质,得到的重石脑油产品收率为34.8%,芳烃潜含量为65.88%,改质柴油产品收率为56.9%,柴油十六烷指数达到55以上。在实际生产中催化裂化柴油混兑直馏柴油进行加氢改质可有效提高装置经济效益。