3—[（4‘—羟基）—2’—喹啉基]Zhuo酚酮的合成及溴代和偶联反应

报字Ｐｆｉｔｚｉｎｇｅｒ喹啉合成法在Ｚｈｕｏ酚酮领域中的首次应用。３－乙酰基Ｚｈｕｏ酚酮（１）在氢氧化钾存在下与红反应,得到了喹啉基取代的Ｚｈｕｏ酚酮化全物３－〖（４＇－羟基）－２＇－喹啉基〗Ｚｈｕｏ酚酮（２）;化合物２经溴化反应得到双溴代产物５,７－二溴３－〖（４＇－羧基）－２＇－喹啉基〗Ｚｈｕｏ酚酮（３）;化合物２经偶联反应得到了５位偶联产物５－苯偶氮基－３〖（４＇－羟基）－２＇－喹啉基〗Ｚｈ     

3-肉桂酰基酚酮5位单溴代产物的合成研究

研究了３－肉桂酰基酚酮的５位单溴代产物的合成。设计路线为：以２－肉桂酰基－７－甲氨基酮（１）为起始原料,首先进行溴化得到４－溴－２肉桂酰基－７－甲氨基酮（２）;化合物２在氢氧化钠碱性溶液中水解得到目标物５－溴－３－肉桂酰基酚酮（３）。化合物２、３为尚未见文献报道的新化合物,它们的结构经物理性质的测定、光谱数据和元素分析得到证实。     

3—乙酰基—5—溴 酚酮的合成

2-乙酰基-7-甲氨基酮1与溴反应得2-乙酰基-7-甲氨基-4-溴酮2。2与氢氧化钠反应得3-乙酰基-5-溴酚酮3。化合物2和3是两种新化合物,其结构已经红外光谱、核磁共振谱及元素分析证实。     

钯催化Suzuki偶联反应合成2-(3'-噻吩基)噻唑

以3-噻吩硼酸和2-溴噻唑为原料,以Pd(PPh3)4为催化剂,通过Suzuki偶联反应合成了2-(3'-噻吩基)噻唑,考察了不同的碱,不同的溶剂,不同原料比例和不同催化剂比例对该Suzuki偶联反应产率的影响.结果显示:目标产物收率在溶剂为乙醇,K2CO3为碱,原料比例为1.5:1的时候最高,且反应时间较短.     

钯催化Suzuki偶联反应合成2-(3'-噻吩基)噻唑

以3-噻吩硼酸和2-溴噻唑为原料,以Pd(PPh3)4为催化剂,通过Suzuki偶联反应合成了2-(3'-噻吩基)噻唑,考察了不同的碱,不同的溶剂,不同原料比例和不同催化剂比例对该Suzuki偶联反应产率的影响.结果显示:目标产物收率在溶剂为乙醇,K2CO3为碱,原料比例为1.5:1的时候最高,且反应时间较短.     

3—肉桂酰基Zuo酚酮5位单溴代产物的合成研究

研究了３－肉桂酰基Ｚｕｏ酚酮的５位单溴代产物的合成。设计路线为：以２－肉桂酰基－７－甲氨基基Ｚｕｏ酮（１）为起始原料,首先进行溴化得一４－溴－２－肉桂酰基－７－甲氨基Ｚｕｏ酮（２）;化合物２在氢氧化钠碱性溶液中水解得到目标物５－溴－３－肉桂酰基Ｚｕｏ酚酮（３）,化合物２,３为尚未见文献报道的新化合物,它们的结构经物理性质的测定,光谱数据和元素分析得到证实。     

4-溴甲基-2(H)-喹啉酮的合成研究

以苯胺为原料,经双乙烯酮在甲苯中酰化得乙酰乙酰苯胺;在氯仿中溴化得溴乙酰乙酰苯胺;然后在浓硫酸中环合制得4 溴甲基 2(H) 喹啉酮。结果表明:合成总收率为62 5%,含量达98 6%。该法原料易得,操作简便,总收率高。     

5-溴-环庚三烯并唑-8-酮的合成

以3-乙酰基-5-溴酚酮为起始原料,通过Schmidt反应,再经50%的硫酸水溶液水解得到3-氨基-5-溴酚酮,最后再与原甲酸三乙酯反应闭环得到了标题化合物,其结构通过IR、1HNMR、MS及元素分析等得到表征.     

2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮的合成

以氢化肉桂酸(3-苯基丙酸)为起始原料,经过环合、乙酰基化、乙基烷基化以及溴化4步反应合成了2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮,总收率54.7%。通过MS和1H NMR对目标产物及各步反应中间体的结构进行了表征。对不同的乙酰基化方法进行了对比研究后,采用傅克酰基化的方法并采用正交实验法优化了反应条件,确定了最优反应条件:反应时间6 h,反应温度10℃,n(三氯化铝)∶n(1-茚酮)=2∶1。考察了乙基烷基化和溴化过程中不同温度对收率的影响,确定了最佳反应温度。     

2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮的合成

以氢化肉桂酸(3-苯基丙酸)为起始原料,经过环合、乙酰基化、乙基烷基化以及溴化4步反应合成了2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮,总收率54.7%。通过MS和1H NMR对目标产物及各步反应中间体的结构进行了表征。对不同的乙酰基化方法进行了对比研究后,采用傅克酰基化的方法并采用正交实验法优化了反应条件,确定了最优反应条件:反应时间6 h,反应温度10℃,n(三氯化铝)∶n(1-茚酮)=2∶1。考察了乙基烷基化和溴化过程中不同温度对收率的影响,确定了最佳反应温度。     

双氰乙基偶氮化合物的合成及表征

用无水AlCl3催化问甲苯胺与丙烯腈的加成反应,合成了偶合组分N,N-二氰乙基间甲苯胺,并分别与重氮组分对硝基苯胺、对硝基邻氯苯胺、2,4-二硝基-6-氯苯胺和2,4-二硝基-6-溴苯胺进行偶合反应,合成了4种双氰乙基偶氮化合物.结果表明,生成的偶氮化合物产率分别为72%、78%、91%和81%,含量均超过96%;而且...     

3-氨基吡咯烷盐酸盐的合成

3-氨基吡咯烷是重要的精细化工中间体,其各类衍生物在农药、医药行业有广泛的应用。目前3-氨基吡咯烷的合成工艺有多种,但是这些工艺都有各自的缺点,如原料昂贵不易得、反应条件要求高、各步收率不高,路线长、所用原料种类多、步骤繁琐等。本文研究了以羟脯氨酸为原料,通过四步反应合成3-氨基吡咯烷盐酸盐的工艺,其产品收率达65％。通过对该工艺的生产成本、生产周期、反应条件等因素的研究,所得新合成工艺路线短、步骤简单、原料种类少、生产周期短、成本低,具有良好的应用前景。     

4-[（3-（三甲氧基硅烷基）丙氧基）甲基]-1H-1,2,3-三氮唑的合成

以特戊酸氯甲酯为原料,经过叠氮取代、环加成和威廉森合成反应,制得一种新型可传导质子的单体4-{[3-(三甲氧基硅烷基)丙氧基]甲基}-1H-1,2,3-三氮唑(Ⅲ)。采用正交实验设计和单因素实验考察了反应温度、反应时间、反应物料摩尔比和催化剂用量等因素对收率的影响,合成特戊酸叠氮甲酯(Ⅰ)的最佳工艺条件:n(叠氮钠)∶n(特戊酸氯甲酯)=1.5∶1,反应时间20 h,反应温度78℃;合成[4-(羟甲基)-1H-1,2,3-三唑-1-基]-特戊酸甲酯(Ⅱ)的最佳工艺条件:n(丙炔醇)∶n(Ⅰ)=1.3∶1,反应温度50℃,反应时间24 h,n(CuSO4.5H2O)∶n(抗坏血酸)∶n(Ⅰ)=0.02∶0.1∶1,在该条件下目标产物收率为63.9%。用FTIR、1HNMR和13CNMR对产物的结构进行了表征。     

2-苯亚甲基肼基苯甲酸-4-磺酸的合成研究

以2-氨基苯甲酸-4-磺酸为原料,经过重氮化,还原反应生成-2-羧基苯肼-5-磺酸,再与苯甲醛缩合,合成2-苯亚甲基肼基苯甲酸-4-磺酸。反应总收率约 90%。产物结构经 H1NMR和MS表征。     

胺基甲基-4-硝基苯酚衍生物的合成研究

制备了四只 DIAR成色剂的定时基化合物,通过了红外、核磁、质谱对该化合物的结构及物理性质的测定。     

(3R,4R)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的合成

以化合物(3S,4S)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-羧基-1-对甲氧基苯基-2-氮杂环丁酮为主要原料,以卟啉锰为催化剂,经氧化脱羧,再由O3氧化脱保护基制得(3R,4R)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮(4AA),两步反应总收率达到83.7%.采用卟啉锰做催化剂进行脱羧氧化反应,使该步反应收率达到了93.0%.用FT-IR、1HNMR对最终产物结构进行了表征.     

4-间甲苯胺-3-吡啶磺酰胺的合成工艺改进

以4-羟基吡啶-3-磺酸为原料,经氯化、氨解、缩合等3个步骤制备了4-间甲苯胺-3-吡啶磺酰胺,对氯化后处理、缩合反应及其精制进行了改进,总收率75%.     

2-氨基-1-[(4-苄氧基-3-硝基)苯基]乙醇的合成

合成了４－苄氧基－３－硝基－α－氨基苯乙酮及２－氨基－ｌ－［（４－苄氧基－３－硝基）苯基］乙醇两个未见文献报道的新化合物;该合成方法简便,收率高。     

2,3-二溴-6-甲氧基-4-(4-对甲基苯甲基)苯酚的合成

以香兰素为起始原料,经溴代、催化溴代、还原及Friedel-crafts反应合成了未见文献报道的溴酚类新化合物2,3-二溴-6-甲氧基-4-(4-对甲基苯甲基)苯酚,总收率为13.7%,其结构经IR、1HNMR和元素分析确认。     

4-[(5-氯-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯功能化纳米金团簇的制备

本实验制备羧基化纳米金,以氯化亚砜进行酰胺化处理,再与4-[(5-氯-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯(5-Cl-PADAB)耦合,得到5-Cl-PADAB功能化纳米金团簇。通过紫外分光光度计,红外以及XRD分别表征其结构和性能。结果表明:功能化前的曲线和功能化后的曲线在形状上发生了很大不同,最大吸收波长也向长波方向发生移动(红移)。