四氢呋喃阳离子开环聚合的研究

对发烟硫酸－高氨酸为引发体系对四氢呋喃开环聚合进行了系统的研究。采用ＩＲ分析、分子量测定的方法对聚合产物进行了表征，并对其热性能进行了ＤＳＣ分析。结果表明，在本文实验范围内随着ＨＣｌＯ４用量的增大，产物的分子量增大；而发烟硫酸的用量对产物分子量的影响不大，产物的分子量可以通过ＨＣｌＯ４的加入量进行控制。发烟硫酸的量对产物的收率有明显影响。反应温度的升高将引起产物分子量和收率的降低，而时间的延长影响不大。     

酸催化的四氢呋喃阳离子开环聚合机理探讨

对酸催化下四氢呋喃阳离子开环聚合生成聚四氢呋喃的反应机理做了深入的分析和讨论。反应经历了链引发、链增长、链转移和链终止四个阶段,分析了各个阶段的反应历程及影响因素,并结合不同的催化剂体系,总结了聚合反应的一般规律,为分子量的调控提供了理论依据。     

四氢呋喃的阳离子开环聚合

本文介绍了在乙酸酐—高氯酸催化下四氢呋喃开环聚合制备端羟基聚四氢呋喃反应的研究。探讨了催化剂组成和用量对聚合物分子量的影响。并用ＦＴ—ＩＲ、’ＨＮＭＲ对聚合物的结构进行了表征。     

聚四氢呋喃催化合成研究进展

主要论述和归纳了目前文献报道的能够催化四氢呋喃开环聚合的各类催化体系,并对不同催化体系的优缺点进行了评述     

均匀设计法研究聚硅硫酸铁制备条件

将均匀设计应用于聚硅硫酸铁复合共聚生产工艺,得到最显著影响因素以及各因素的最佳水平：铁硅比6．0～10.0;硫酸铁浓度24%～36％;酸化温度45℃～60℃;酸化pH值4．5～5．5。用此条件制备PFSS并处理巢湖水样,平均剩余浊度为0．5NTU,平均除浊率99．5％。对实验数据的多元回归分析得到了可对不同实验条件所得产品絮凝效果进行预测的回归方程。     

聚四氢呋喃合成催化剂研究进展

论述了近期文献报导的能催化四氢呋喃开环聚合的各类催化体系, 并对不同催化体系的优缺点进行了评述。     

开环聚合法制备聚D-乳酸的初步研究

以辛酸亚锡(SnOct2)为催化剂通过开环聚合反应由D-丙交酯(D-LA)制备聚D-乳酸(PDLA),并采用红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热法(DSC)以及乌氏粘度计等对聚合产物进行表征。结果表明,聚合温度、聚合时间、催化剂用量以及真空度对PDLA的相对分子质量均有显著的影响,当聚合温度为160℃,聚合时间为20 h,催化剂用量为D-LA的0.03%以及真空度为60 Pa的条件下,可以得到粘均相对分子质量为26.5×104的PDLA产物。     

生物法处理聚四氢呋喃生产废水试验研究

本课题设计组合了一套以生物法为主的PTMEG生产废水处理工艺。试验发现进水中NMP和THF浓度为100ppm,流量为lm＾2／h连续运行试验期间,PTMEG进水浓度在150mg／L以下时,系统不会受到药品浓度影响。系统出水CODc,均达到国家一级标准。但当PTMEG进水浓度大于150mg／L时,处理效果不理想。在配水池和调节池之间添加气浮装置后,该工艺完全达到预期处理效果,说明该工艺着实可行。     

四氢呋喃均聚醚的催化聚合工艺进展

对四氢呋喃（ＴＨＦ）聚合制备四氢呋喃均聚醚（ＰＴＭＥＧ）传统的均相催化体系及新开发的非均相催化体系分别进行了综述,重点介绍了８０年代 中期以来开发的杂多酸类（ＨＰＡ）新型催化体系在制备ＰＴＭＥＧ方面的优点。     

聚四氢呋喃的经济概况及工艺进展

聚四氢呋喃是合成氨纶和聚氨酯（PU）弹性体的主要原料,它可赋予制品优异的性能。详细介绍了聚四氢呋喃的国内外经济概况和生产工艺。当前主要采用固体酸作催化剂合成聚四氢呋喃,具有对设备腐蚀性小、不污染环境、易于再生、产物相对分子质量及分布可控等优点。     

基于均匀设计的苯乙烯分散聚合反应研究

本文基于均匀设计方法对苯乙烯的分散聚合反应进行了试验设计,并通过回归分析,建立了聚苯乙烯粒子相关性能参数(聚苯乙烯粒子分子量、粒径大小及分布)和各变量(单体浓度、稳定剂用量、引发剂用量和反应介质溶度参数)之间的回归方程。根据回归方程进行了分散聚合反应的配方优化,得到了约束条件下的苯乙烯分散聚合反应配方,实测值与预测值比较结果表明,回归方程的预测值与优化配方制备的PS粒子的各项性能实测值存在一定的偏差(相对偏差在15%以内),但仍对试验配方设计有一定的指导作用。     

均匀设计在涂料设计中的应用

介绍了均匀设计与均匀设计表的特点和使用方法,并且详细地介绍了如何运用均匀设计表进行涂料配方设计,可对涂料配方设计人员在筛选因素或收缩试验范围进行逐步择优的多因素、多水平的试验时起到有效的指导。     

均匀试验设计法对PTT合成工艺的优化研究

使用钛酸四丁酯作为聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)合成催化剂,以对苯二甲酸(TPA)和1,3-丙二醇(PDO)为原料,通过直接酯化法合成得到纤维级PTT;运用均匀实验设计方法,对PTT合成的工艺条件进行了优化,得到了各个工艺条件与产品特性黏数的作用关系。结果表明:PTT合成优化工艺条件为PDO和TPA的摩尔比1.345 9,催化剂与TPA的摩尔比9.0×10-4,不加抗氧剂,反应温度262℃,拟合方程预测产品特性黏数最优结果为1.049 1 dL/g,实验验证结果为1.031 3 dL/g;拟合方程的预测性较好。     

Semibatch anionic ring-opening polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane in emulsion

The semibatch anionic ring-opening polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane in emulsion was studied under the condition of no seed particles used in polymerization system. Concentration of emulsifier was set above critical micelle concentration. Effect of monomer feed rate on the chemical kinetics, average particle size and distribution and on the polymer molar mass and distribution was investigated. During monomer addition, polymerization rate was constant and controlled by the monomer feed rate. According to the proposed mechanism for anionic polymerization in emulsion, it was assumed that also the number of active polymerization sites and monomer concentration at the particle surface, where propagation occurs, remain constant. A continuous increase of average particle size and absence of extensive condensation reactions at high conversion suggested that the freshly added monomer diffuses toward hydrophobic polymer particles, where it is consumed in propagation reaction and/or accumulated in the particle core.     

Synthesis of latex particles by ring-opening metathesis polymerization

This paper reviews the recent discoveries that were achieved by our group in the field of particle synthesis via ring-opening metathesis polymerization (ROMP). Both polynorbornene and polybutadiene-based particles were prepared by the respective ROMP of norbornene and cyclooctadiene initiated by (PCy₃)₂Cl₂RuCHPh using several methods of polymerization in dispersed media, such as dispersion, suspension and miniemulsion. Depending upon the process implemented, particles size was found to range from 300 nm to 20 μm.     

均匀设计在微乳液法制备纳米氧化铝中的应用

对多因素的复杂实验体系,均匀设计法能在不降低交互作用敏感性分析的前提下,可通过较少的实验次数获得可靠的数学模型,高效优化出最佳工艺条件。本文采用优化组合的U₁₂₊（6^6）均匀设计试验方案,考察了微乳液法制备纳米氧化铝前体的工艺条件,获得了氧化铝粉体的粒径与铝盐浓度、沉淀剂浓度、反应温度、表面活性剂与助表面活性剂的体积比、油相与表面活性剂的体积比5个关键因素之间的数学模型。利用该数学模型优化出的最佳制备工艺条件,制备出了氧化铝前体,该前体经1180℃焙烧,转晶为α-Al₂O₃粉体。α-Al₂O₃的一次粒子形状为棒状,一次粒子的Scherrer粒径为30nm左右,二次粒子的粒径D₅₀为760nm。     

Chemospecific ring-opening polymerization of α-methylenemacrolides

α-Methylenemacrolides having various groups, such as aromatic, ether, and amine, were enzymatically, anionically, and radically polymerized. The polymerization with the lipase catalyst successfully afforded polymers only through the ring-opening process, whereas the vinyl polymerizations selectively proceeded by using anionic and radical initiators. The polyesters obtained by the enzymatic polymerization have a polymerizable methacrylic methylene group in the main-chain, in addition to the aromatic and polar groups, and were further radically polymerized to quantitatively produce a cross-linked polymer gel.     

差示扫描量热法对乙交酯开环聚合催化剂的性能评价

采用差示扫描量热法研究了3类催化剂[Bi(OAc)₃、SnCl₂·2H₂O和乙酰丙酮类金属配合物]催化乙交酯(GA)开环聚合的反应动力学。Bi(OAc)₃和SnCl₂·2H₂O在催化GA开环聚合的过程中表现出了较高的活性;Ph₃P的加入使得催化体系的活化能减少25%以上,相关反应速率至少增长30%;向催化剂中加入引发剂甲醇(MeOH)可以使反应的活化能降低30%以上,反应速率增加50%以上。复合催化剂相对于单一催化剂具有更好的催化性能。结果表明,差示扫描量热法是一种高效的筛选聚合用催化剂的方法。     

均匀设计法优化新型甜菜碱型单体的制备工艺

制备了一种新型甜菜碱型单体N-羧甲基-N,N-二甲基-N-烯丙基氢氧化铵。用均匀设计和实验验证优化合成条件,并通过蒙特卡罗模拟,得到最佳工艺条件为:氯乙酸钠(SCAA)的质量浓度29%,DMAA/氯乙酸(CAA)的摩尔比1.26,NaOH/CAA的摩尔比为1.02,反应温度50℃,反应时间4 h,在此条件下得到收率为94%左右的合格产品,并用IR和MS对产品进行了结构表征。     

Radical ring-opening emulsion polymerization of vinylcyclopropanes

Radical emulsion polymerizations of vinylcyclopropanes, 1,1-bis(ethoxycarbonyl)-2-vinylcyclopropane (ECVCP) and 1,1-dichloro-2-vinylcyclopropane (CVCP) were examined. ECVCP underwent soap-free and soap-in emulsion polymerizations satisfactorily to afford the ring-opened polymer in good yields. Polymer emulsions were obtained in a spherical shape with single particle size distribution. Meanwhile, emulsion polymerization of CVCP proceeded in only a low conversion. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 68: 497–501, 1998