印度首个茂金属级PE制造商

印度国有天然气公司(GAIL)旗下石化产品营销公司总经理Jasbir Singh Saini日前在印度孟买召开的2009年印度石化大会上表示,公司计划于2013年开启的30万吨/年新建聚乙烯(PE)装置     

茂金属PE前景一片大好

目前,美国聚丙烯行业在各种因素的作用下,已进入了令人恐慌的低盈利状况,但当生产商希望提高价格以恢复盈利的时候,大量新增加的生产能力却给提价前景蒙上了阴影,而且在2001年看来,聚丙烯行业的未来仍不容乐观。     

茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状

综述了茂金属催化剂的发展和茂金属聚乙烯(mPE)产品的工业化现状,国内外mPE生产工艺、产品牌号、应用领域及国内mPE开发现状。茂金属催化剂活性高,可精确定制聚乙烯树脂的分子结构,用其制备的聚乙烯具有较窄的相对分子质量分布。限制几何构型催化剂技术与溶液聚合工艺相结合可以在分子结构上控制短支链和长支链在主链上的分布及产品的相对分子质量分布。我国茂金属催化剂及mPE在研发和生产方面与国外公司差距较大,尤其薄膜晶点问题未能解决,影响了在薄膜领域的应用,因此,加快mPE产品的研发与生产十分必要。     

茂金属PE及其成型加工

概述了茂金属催化剂在烯烃聚合应用中工业化最快的品种－茂金属聚乙烯的性能的研究以及成型加工技术在近几年的进展，分析了这种材料在成型加工中存在的问题，并介绍了动态成型加工新技术新设备加工茂金属聚乙烯的方法。     

茂金属PE LH-113的纺丝流变行为

对中国石油化工集团公司石油化工科学研究院与辽阳石油化纤公司共同中试生产的茂金属淤浆法聚乙烯树脂LH-113的可纺性进行了研究。经流变性能和纺丝性能研究表明,LH-113树脂与一般茂金属聚乙烯一样,在挤出过程中表现出粘度高、压力振荡、粘度和剪切应力对温度反转等流变现象。这些特点对纺丝过程有着重要的影响。由于LH-113为具有较长支链共聚物,所以自由体积大、熔体张力小,这些特点有利于纺丝。     

茂金属聚乙烯蜡对PE共混体系流变行为的影响

用毛细管流变仪研究了茂金属聚乙烯蜡改性聚乙烯共混体系的流变行为，探讨了茂金属聚乙烯蜡用量对共混体系熔体流变行为、熔体黏度、非牛顿指数和流动活化能的影响。结果表明：茂金属聚乙烯蜡对LLDPE／LDPE流动黏度降低明显，增加用量可使黏度逐渐降低；而对MPE／LLDPE／LDPE共混体系流动行为的影响比较复杂，在低剪切应力下黏度随茂金属聚乙烯蜡用量增加而逐渐降低，而在高剪切应力下黏度先增后减；茂金属聚乙烯蜡与MPE／LLDPE／LPDPE的相容性好于LLDPE／LDPE共混体系。     

茂金属加合物技术首次工业试验

采用中国石油化工股份有限公司茂金属加合物技术制备茂金属加合物,并进行负载化研究;完成了茂金属加合物催化剂催化乙烯聚合以及乙烯与α-烯烃共聚合的淤浆、环管淤浆、气相流化床工艺的中试;在中试的基础上,茂金属加合物催化剂于60kt／a气相流化床聚乙烯生产装置上成功进行了工业试验。探索了茂金属催化剂与Ziegler催化剂的切换技术,研究了催化剂组成和聚合工艺参数对聚乙烯树脂性能的影响。用所得茂金属聚乙烯树脂加工成的薄膜具有较好的透明性,并表现出了优异的落镖冲击强度和撕裂强度。     

阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料垂直火蔓延特性研究

通过一步合成法制备了阻燃硬质聚氨酯泡沫,自主搭建保温材料火蔓延实验台,采用中小尺寸实验对比研究了阻燃及非阻燃硬质聚氨酯的垂直火蔓延特性,分析了火焰结构特性、火蔓延速度、火焰温度、质量损失速率等参数的变化规律。结果表明,火蔓延过程中,材料表面均出现了炭化现象,垂直双面燃烧过程中聚氨酯纯样RPUF燃烧最剧烈,阻燃剂膨胀石墨(EG)、次磷酸铝(AHP)和二乙基次膦酸铝(ADP)的加入,抑制了材料的燃烧和蔓延,使材料燃烧的火蔓延速度、质量损失速率及温度等参数都相应降低。RPUF/AHP5垂直双面火蔓延过程中,火焰稳定性差,在20 s后出现熄灭现象,原因是阻燃剂次磷酸铝(RPUF/AHP5)受热挥发出难燃气体。AHP降解后形成的含磷化合物可促进聚氨酯分子链成炭,导致产生熄灭现象。而RPUF/ADP5火蔓延过程中,同样出现了熄灭现象,其熄灭的程度低于阻燃剂次磷酸铝(RPUF/AHP5)试样。RPUF/EG5火蔓延过程中试样表面温度存在两个峰值,由于RPUF/EG5燃烧生成的炭层不稳定所致。当温度高于400℃时炭层被迅速氧化,热量穿透炭层使内部未燃样品热解,生成温度的第二个峰值。     

膨胀型阻燃剂对含磷阻燃PET性能的影响

以三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(THEIC)和精对苯二甲酸(PTA)为原料合成三(2-羟乙基)异氰脲酸对苯二甲酸酯(T-ester),将T-ester与聚磷酸铵(APP)复配后形成一种新型膨胀型阻燃剂(IFR),与含磷阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯(FRPET)进行熔融共混,研究了IFR对FRPET性能的影响。结果表明:所合成的Tester经红外光谱和核磁共振氢谱表征为目标产物;在固定APP与T-ester的质量比为17∶3时,随着IFR添加量的增加,FRPET的热分解温度降低,残炭量增加,烟雾释放速率和释放量降低;当IFR质量分数达到25%时,FRPET/IFR共混物在700℃的残炭率由纯FRPET的9.2%增加到24%,极限氧指数由24%~25%提高到32%~33%,1 min内熔滴数目也由44滴降至26滴。     

碱式碳酸镁基复合阻燃剂的制备及其阻燃性能研究

采用硅烷表面处理的碱式碳酸镁纳米片和氢氧化镁以及氢氧化铝为复合阻燃剂,通过密炼模压法制备了一系列复配阻燃剂协效阻燃EVA的复合材料。利用拉伸性能测试仪、熔融指数仪、垂直燃烧测试仪和锥形量热仪分别测试了复合材料的力学性能、加工流动性能和阻燃性能,利用热重分析仪测试了复配阻燃剂的热分解行为。结果表明,复配阻燃剂以适当比例协效阻燃EVA在更宽的燃烧温度范围内发生分解,能够起到更好的阻燃效果。并且复配阻燃剂/EVA复合材料的热释放速率和烟释放率大幅度降低,分别为181.06 kW/m²和0.032 m²/s。另外,复配阻燃剂/EVA复合材料的拉伸强度达到9.73 MPa,断裂伸长率为155.07%,每10 min熔融指数为1.00 g,符合电线电缆行业标准。     

含磷阻燃剂结构对阻燃共聚酯结构与性能的影响

采用共缩聚反应,合成了磷含量相同的3种含磷阻燃共聚酯(FR-PET),对比分析了3种含磷阻燃剂的结构对聚合工艺以及共聚酯稳定性的影响。采用核磁共振光谱仪、电感耦合等离子体发射光谱仪、对FR-PET的结构进行分析,采用差示扫描量热仪、热重分析仪、极限氧指数仪和垂直燃烧仪对FR-PET的热性能、阻燃性能以及耐水解稳定性进行了表征。结果表明:3种FR-PET由于反应型含磷阻燃结构的存在,导致其玻璃化转变温度、熔融温度、熔融结晶温度以及结晶度相对纯聚酯的低;阻燃结构的引入使FR-PET的热分解温度延后,且残炭率提高;[(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)甲基]丁二酸改性的FRPET出现冷结晶峰,且具有优异的耐水解稳定性,阻燃稳定性良好。