相转移催化法合成羧酸酯用催化剂研究进展

综述了近年相转移催化法合成羧酸酯所用的各类相转移催化剂,如十六烷基三甲基氯/溴化铵、四丁基氯/溴化铵等,并对其优缺点进行了分析和比较.指出了此类合成反应中所采用的重要相转移催化剂是季铵盐类.     

相转移催化法合成乙酸苄酯

对用相转移催化法合成乙酸苄酯工艺进行了改进,使用三乙胺作催化剂,三乙胺可回收,增加水解、脱醛步骤,使合成的产品不含氯、纯度高、香气好,具有较高的工业实用价值.     

相转移催化合成环丙烷羧酸异丙酯

通过固 /液相转移催化 ( PTC)法 ,由 4氯代丁酸异丙酯合成了环丙烷羧酸异丙酯 ,讨论了 PTC种类 ,PTC用量 ,反应温度 ,反应时间 ,原料配比等因素对产率的影响。在最佳反应条件下 ,环丙烷羧酸异丙酯的产率达 92 %。     

相转移催化法合成苯甲酸苄酯

在相转移催化剂存在下 ,以苯甲酸钠和氯化苄为原料合成香料苯甲酸苄酯。研究了催化剂种类及反应条件对反应结果的影响。最佳反应条件 :苯甲酸钠 /氯化苄 =1∶ 1 .2 5～ 1 .3 (mol) ;反应温度 1 1 0～ 1 2 0℃ ;反应时间 2 .5～ 3 h。季铵盐催化剂中以新洁而灭为佳 ;叔胺催化剂中以三乙胺为好。     

相转移催化合成丁酸丁酯

以季铵盐为相转移催化剂 ,正丁醇与正丁酸一步反应合成丁酸丁酯。实验考察了催化剂种类、催化剂用量、醇酸摩尔比、反应温度、反应时间等因素对合成酯收率的影响。优化的反应条件为醇酸摩尔比 1 3∶1,催化剂用量 (以反应物总质量计 ) 4 0 % ,反应时间 30min ,反应温度2 5～ 30℃ ,此条件下的酯收率可达 94 1%。     

季铵盐相转移催化合成对硝基苯甲醚工艺研究

在氢氧化钠碱性介质中 ,以氯化苄基三乙基铵 (TEBA)为相转移催化剂 ,由对硝基氯苯 (PCNB)和甲醇(CH3OH)反应合成了对硝基苯甲醚 (PNA) ,研究了催化剂用量、催化剂结构、碱用量等对反应的影响 ,确立的适宜的反应条件为 :n(PCNB)∶ n(CH3OH)∶n(Na OH)∶ n(TEBA) =1∶ 3∶ 3∶ 0 .0 2 5～ 0 .0 5 ,反应温度约 80℃ ,反应时间约 7～ 8h。该条件下 ,相转移催化反应为假一级反应 ,反应的活化能约为 74.1 k J/mol。产品 PNA收率大于 95 % (按对氯硝基苯计算 ) ,经气相色谱分析 ,产品纯度为 99.7%。     

超声辐射相转移催化合成肉桂酸苄酯

实验以水为溶剂,肉桂酸和氯化苄为原料,在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的作用下通过超声辐射液相合成法合成了肉桂酸苄酯,产物经IR和元素分析表征,并考察了原料配比、反应液pH值、超声波辐射时间、超声波辐射功率、相转移催化剂种类和用量对产品收率的影响。结果表明,合成肉桂酸苄酯的优化工艺条件为:n(肉桂酸)∶n(氯化苄)=1∶1.4,反应液pH值为11,CTAB用量2.0g,反应温度70℃,超声辐射时间120min,超声辐射功率120W,在此条件下收率可达88.5%。     

相转移催化合成假性紫罗兰酮的研究

在常压下以四丁基溴化铵作相转移催化剂合成制得假性紫罗兰酮 ,研究了各反应因素对目的产物收率的影响。     

微波辐射相转移催化合成苹果酯-B

采用微波辐射相转移催化技术,以四丁基溴化铵为相转移催化剂、乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇为原料,柠檬酸为酸催化剂,在无有机溶剂存在下用单因素实验法和正交实验法研究了微波辐射功率、辐射时间、催化剂的类型和用量及反应物的摩尔比等因素对苹果酯-B收率的影响。实验结果表明,在微波辐射功率210W、辐射时间6m in、n(乙酰乙酸乙酯)∶n(1,2-丙二醇)=1.00∶2.00、n(柠檬酸)∶n(乙酰乙酸乙酯)=0.05的优化条件下,苹果酯-B的收率可达91.2%。     

醋酸苄酯的相传移催化合成

报道了制备醋酸苄酯香料的相转移催化合成方法。以工业品的含水醋酸钠和氯化苄为原料，统计序贯法实验，确立了最佳工艺条件。实验结果表明，该方法不仅反应时间短、收率高达９５％左右，且工艺过程简单、副反应少、产品质量好。试验表明，催化剂可以循环利用，若补加０．５￣０．６倍的催化剂量，产品收率仍可保持最佳状态。     

季铵盐催化合成丙酸丁酯

以季铵盐为催化剂,以丙酸酐与丁醇为原料,制备丙酸丁酯。考察了醇酐摩尔比、反应时间和温度、相转移催化剂的种类及用量对合成丙酸丁酯的影响。确定了合成丙酸丁酯的最佳条件：醇酐摩尔比1：1．2,反应时间40min,反应温度20－30℃,季铵盐与丙酸酐摩尔比0．04：1。     

水介质中清洁有机合成催化反应研究进展

以水代替有机溶剂作为有机合成的反应介质,不仅利于实现绿色化学,而且能拓展有机合成理论,实现水介质中有机合成反应的关键是设计高效催化剂。介绍了均相催化剂、相转移催化剂和非均相催化剂应用于水介质中有机合成反应的研究进展,重点介绍了在设计具有纳米介孔结构的负载型金属和固载化有机金属催化剂以及这些催化剂应用于水介质中的Ullmann反应、烯丙醇异构化反应和Barbier反应方面所取得的成果。     

相转移催化法合成1,4-二苯氧基丁烷

研究了相转移催化法合成 1,4-二苯氧基丁烷的工艺 ,分析了影响该反应的催化剂用量、反应时间、原料配比、碱用量和浓度等因素 ,确定了适合于工业化生产的较佳反应条件 :原料摩尔比为 1,4-二氯丁烷 /苯酚 /氢氧化钠 /聚乙二醇 10 0 0 =1/ 2 4/ 2 4/ 0 0 5 ,反应时间 7h。产品收率 96 0 3 %     

硫酸氢钠催化合成丁酸正丁酯

硫酸氢钠能代替硫酸用于酯化作用中。在硫酸氢钠存在下,由丁酸和正丁醇合成了丁酸正丁酯。当丁酸、正丁醇和硫酸氢钠的质量比为1:1.25:0.036时,回流分水45 min,酯收率达93.7％。研究了催化剂的重复使用情况。     

离子液体在绿色催化和清洁合成中应用的进展

综述了近年来离子液体在绿色催化和清洁合成中应用的研究进展;对离子液体的均相催化、离子液体的固载化、离子液体-超临界CO2(或离子液体-水)的两相过程、离子液体与其他技术的集成以及离子液体的工业化进程进行了简要介绍;对未来离子液体在绿色催化中的研究方向(新的、功能特定、环境更加友好且价格低廉的离子液体的合成;技术的集成;生物催化;离子液体的固载化;与离子液体相关的反应器和反应工艺的建立等)进行了展望。     

硫酸铁铵催化合成癸二酸二丁酯

在十二水合硫酸铁铵 [NH4 Fe(SO4 ) 2 ·12H2 O]存在下 ,由癸二酸、正丁醇合成了癸二酸二丁酯。当癸二酸、正丁醇和硫酸铁铵的摩尔比为 1∶12∶0 16,回流分水 70min,酯收率达 93 7%。     

甲醇尿素均相催化合成氨基甲酸甲酯的研究

以甲醇和尿素为原料在有机金属催化剂均相催化下合成了氨基甲酸甲酯（MC）,优化的反应条件为：甲醇与尿素进料比为1．5（物质的量之比）,溶剂与尿素质量比为0．65,催化剂用量为0．1mol／L,反应温度160℃—170℃,反应时间为6h。在上述体系和反应条件下MC收率达83％以上,MC合成选择性为98．1％以上。     

十二水合硫酸铁铵催化合成乳酸正丁酯

将十二水合硫酸铁铵作催化剂,应用于乳酸和正丁醇的酯化反应中,合成了乳酸正丁酯。例如,将０．１ｍｏｌ乳酸、０．２ｍｏｌ正丁醇和０．００３ｍｏｌ催化剂加热回流分水２ｈ,制得乳酸正丁酯,产品收率达９９％。     

SO42-/TiO2-WO3催化合成丁酸系列酯

以固体超强酸SO42-/TiO2-WO3为催化剂,通过正丁酸和异戊醇反应合成了丁酸异戊酯,并探讨了诸因素对收率的影响.同时,在合成丁酸异戊酯的最优条件下,以乙醇、丙醇、丁醇、正戊醇和正丁酸为原料合成丁酸系列酯.实验表明,SO42-/TiO2-WO3具有良好的催化活性,在醇酸摩尔比为1.3∶1,催化剂用量为1.5%,反应时间为1.5 h的条件下,丁酸乙酯的收率为13.2%,丁酸丙酯的收率为30.9%,丁酸丁酯的收率为75.9%,丁酸正戊酯的收率为93.7%,丁酸异戊酯的收率为92.4%.