1,2-双(2-乙氧基硫醇)乙烷及二氯三甘醇的合成

本文综述了１,２－双（２－乙氧基硫醇）乙烷及二氯三甘醇的各种路线。并扼要叙述了１,２－双（２－乙氧基硫醇）乙烷的应用和概况。     

1,2—双（二乙基膦基）乙烷的合成

以二乙基氯化膦为原料，经乙炔化及加氢两步合成了１，２－双（二乙基膦基）乙烷，产率超过文献值。用红外光谱和核磁共振波谱分别测定了结构。     

2—甲基—3（4）—呋喃硫醇的合成

从２－甲基－３（４）－乙酰硫基呋喃合成了香料化合物２－甲基－３（４）－呋喃硫醇，并对产品进行了分析鉴定。     

1,2—二苯乙烷合成研究

１，２－二苯乙烷是合成精细化学品的重要中间体，本文介绍１，２－二苯乙烷的制备方法，并讨论了其工业合成工艺条件。     

苄基氯法合成1,2—二苯乙烷

讨论了二苯乙烷的合成方法,研究了苄基氯法合成1,2－二苯乙烷的最佳工艺条件。     

对乙氧基苯乙酸的合成研究

以对羟基苯乙酸为原料,分别采用溴乙烷和硫酸二乙酯为醚化试剂,经Williamson醚化合成了对乙氧基苯乙酸。通过正交实验得出两条路线的较优合成条件:溴乙烷法中,n(对羟基苯乙酸)n∶(溴乙烷)=11∶.6,反应温度68℃,反应时间5h,收率85%左右;硫酸二乙酯法中,n(对羟基苯乙酸)n∶(硫酸二乙酯)n∶(氢氧化钠)=1∶2.5∶2.4,反应温度80℃,收率在90%以上。     

硫醇固化剂的合成和应用

硫醇固化剂与环氧树脂的配合物可低温快速固化,广泛应用于胶粘剂领域,目前尚依赖进口。为促进硫醇固化剂的国产化,对硫醇固化剂的制备方法和应用进行了研究。实验表明,选用β-巯基丙酸与季戊四醇在酸性催化剂存在下酯化,然后再与环氧树脂进行扩链反应,可以制得黏度和使用配比均适用的硫醇固化剂,总产率为95%以上。用此固化剂与环氧树脂及叔胺混合后,能在5℃以下数分钟内固化。该合成方法工艺简单,易于控制,制得的硫醇固化剂黏度适中,与环氧树脂相溶性好,低温固化快,固化物无色透明等超过了进口产品。     

多硫醇快速固化剂的合成

为促进硫醇固化剂的国产化,对其制备方法进行了研究。将聚醚与环氧氯丙烷在四氯化锡催化下加热反应生成中间体(PCE),PCE与硫氢化钠或硫脲等亲核试剂发生亲核取代反应,合成多硫醇固化剂。该固化剂与环氧树脂按质量比1∶1混合,5 min快固化胶的钢-钢剪强度(常温)>18 MPa,水下浸泡7 d后剪切强度为8.5 MPa。     

三（羟基乙基硫醇）锑的合成

以三氧化二锑及巯基乙醇为原料,在以二甲苯作为带水剂的条件下,加热回流１ｈ,直接化合成一种新型硫醇锑热稳定剂－三（羟基乙基硫醇）锑,产品的收率为９３．８％。测试了产品的红外光谱、物化性能及其在ＰＶＣ中的热稳定性能,并与其他热稳定剂进行了比较。     

糠硫醇合成的研究

糠硫醇是重要的具有咖啡香味的合成香料,本文对其合成方法进行了研究,反应周期缩短了12h,产率达到60.3％。     

对苯二甲基二甲醚的制备

以对二氯苄为原料,与甲醇钠反应合成了对苯二甲基二甲醚,对其工业化生产工艺进行了优化。     

1-溴-2-对硝基苯氧基乙烷与1,2-二对硝基苯氧基乙烷的分离

以对硝基苯酚与1，2-二溴乙烷反应，合成了有机中间体1-溴-2-对硝基苯氧基乙烷，同时得到另一副产物1，2-二对硝基苯氧基乙烷。对两者的溶解性能进行了简单的探索，并选用石油醚作溶剂，较好地分离并提纯了目标化合物。     

1,4-二(吡啶亚甲基-硫亚甲基)萘的制备及其对Hg~(2+)的识别

以1,4-二氯甲基萘为原料经过反应合成了荧光分子1,4-二(吡啶亚甲基-硫亚甲基)萘,其结构经IR,1H NMR所证实。利用紫外光谱法考察了该化合物对Hg2+的识别性能。结果表明,该化合物对Hg2+具有良好的识别能力。     

2,6-二(4-氯甲酰苯氧基)苯甲腈的合成与表征

在KOH及DMSO的存在下,先将对羟基苯甲酸(p-HDBC)与2,6-二氟苯甲腈(DFBN)进行缩合反应生成2,6-二(4-羧苯氧基)苯甲腈(BCPOBN),BCPOBN与氯化亚砜反应,得到2,6-二(4-氯甲酰苯氧基)苯甲腈(BClPOBN).     

4,4′-双(苯并口恶唑-2-基)二苯乙烯荧光增白剂(OB-1)的合成

以对甲基苯甲酸及其乙酯为原料,经过三氧化铬在乙酐中的氧化反应、在氯苯溶剂中以氯化亚砜为氯化试剂的侧链氯化反应和亚磷酸三乙酯为乙基化试剂的酯化反应,再经两步缩合反应,合成了荧光增白剂4,4′ 双(苯并口恶唑 2 基)二苯乙烯(OB-1)。OB-1(由Ⅲ合成Ⅳ粗品)的收率由文献中平均90%提高到平均99%以上。通过对化合物的元素分析、红外光谱以及在DMF中紫外吸收光谱的测定,确定了目标产物的结构。经HPLC测定,w(OB-1)>99%。     

6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮的合成

以3,4-二羟基苯甲酸乙酯为原料,通过醚化、硝化、还原、成环四步反应合成新型抗癌药物中间体6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮,改进了工艺,考察了各类工艺条件对目标产物收率的影响,得到最适宜反应条件,在优化条件下,总收率为83.7%。     

1,2-双(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯的催化合成

研究了１１种催化剂对１,２ 双（３ 甲氧羰基 ２ 硫脲基）苯的合成性能的影响,筛选得出催化剂（对氨基二甲苯胺∶Ｎ,Ｎ 二甲基苯胺∶Ｎ,Ｎ 二甲基十八胺＝１∶６∶３,质量比）,在所给定的反应条件下（催化剂用量为反应物总质量的２％,时间６０ｍｉｎ,温度２５～３５℃）,可使产物收率（相对邻苯二胺）达８８％以上,纯度达９８％以上。     

2,5-二溴甲基对苯二甲腈的合成

以对二甲苯为原料,分别通过芳环上的溴代、亲核取代及α-位溴代3步反应,合成了2,5-二溴甲基对苯二甲腈。以碘作催化剂,对二甲苯与液溴在二氯甲烷中于12℃严格避光条件下搅拌反应18 h,得到2,5-二溴对二甲苯;2,5-二溴对二甲苯与氰化亚铜在DMF中加热回流48 h得到2,5-二甲基对苯二甲腈;2,5-二甲基对苯二甲腈与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在四氯化碳中被偶氮二异丁腈催化反应16 h得到2,5-二溴甲基对苯二甲腈,各步收率分别为96.3%、87.5%、31.4%。借助正交实验优化了各步的反应条件:溴代n(B r2)∶n(p-xylene)=2.2∶1,c(p-xylene)=3.2 mol/L,反应温度12℃,反应时间18 h;亲核取代n(CuCN)∶n(2,5-二溴对二甲苯)=2.5∶1,c(2,5-二溴对二甲苯)=0.2 mol/L,反应温度155℃,反应时间48 h;α-位溴代n(NBS)∶n(2,5-二氰基对二甲苯)=2.1∶1,c(2,5-二氰基对二甲苯)=0.1 mol/L,反应温度80℃,反应时间16 h。并对各步产品进行了质谱和核磁共振氢谱表征。     

二异丁腈肼母液残留丙酮氰醇的测定

以丙酮氰醇和水合肼为原料缩合生成二异丁腈肼,结晶母液一般作为废水处理。通过对二异丁腈肼结晶母液特殊处理,用配位滴定法测定了丙酮氰醇的残留量,并对母液中水合肼的含量作出推算,为优化偶氮二异丁腈工艺,进行清洁工艺设计提供相关基础数据。