世界上第一种形状记忆聚合体

日本瑞翁公司发现一种石油树脂——聚降冰片烯(Polynorbornane)具有形状记忆性质,即使其形状变化很大,加热时也可立即恢复到原来的形状。瑞翁公司拟以“Norsolex”牌号进行销售。聚降冰片烯是一种分子量超过200万的聚合物,它比一般的聚合物大10倍。法国煤化学公司开发出了这种树脂的聚合技术。三年前,日本瑞翁公司取得了这种树脂的专利权,并     

含降冰片烯多脂环化合物在高聚物上的应用

综述了含降冰片烯多脂环化合物的合成及其在配位络合聚合,环烯烃开环聚合丙烯酸多脂环酯与丙烯酸多脂环烯酯合成方面的应用;并介绍了用它合成的一系列高聚物的性质和应用。     

降冰片烯与丙烯共聚合的研究进展

继高活性茂金属催化体系成功开发以降冰片烯和乙烯共聚物为代表的高性能环烯烃共聚物以来, 降冰片烯与其他α-烯烃如丙烯的共聚物研究也备受学术界和工业界的重视。本文介绍了降冰片烯与丙烯共聚合的催化剂和聚合机理等方面的最新研究进展, 包括各种不同结构的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合的特点及其共聚物的结构分析。C₂-对称和C_s-对称的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合时链转移反应较多, 以致催化活性较低, 所得的聚合产物分子量偏低。采用限定几何构型茂金属柄型-二甲基亚甲硅基(芴基)(氨基)二甲基钛催化剂进行降冰片烯与丙烯共聚合时, 催化活性可高达10⁷ g polymer·(mol cat·h)^-1, 所得共聚物的相对分子质量超过20万, 降冰片烯含量可达70%(mol)且玻璃化转变温度高。     

含降冰片烯多脂环化合物在高聚物上的应用

综述了含降冰片烯多脂环化合物的合成及其在配位络合聚合、环烯烃开环聚合、（ 甲基） 丙烯酸多脂环（ 氧烷基） 酯与（ 甲基） 丙烯酸多脂环烯（ 氧烷基） 酯合成方面的应用; 并介绍了用它合成的一系列高聚物的性质和应用。     

新型咪唑侧链桥联单茂Zr催化降冰片烯聚合活性研究

本文通过催化降冰片烯的聚合,研究了以桥联的茚基咪唑基配体与第四副族金属锆(Ⅳ)为原料合成的两币新型的烯烃聚合催化剂的活性.通过控制反应温度,助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的用量得到了最佳反应条件,Al/Zr为700∶1,温度为70℃,催化剂对降冰片烯聚合的最高活性为14.85 kg/mol·h.并通过核磁,红外数据的分析得出,在最优条件下降冰片烯主要以加成聚合为主.     

中国专利题录

▲丁苯橡胶改性沥青及制法,CN1053438A(1991,7,31)、齐鲁石油化工公司研究院▲气相催化法制备乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯橡胶,CN1054075A(1991,8,28),美国联合碳化化学品及塑料有限公司▲钒系催化剂气相聚合制乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯橡胶,CN1054426A(1991,9,11),美国联合碳化化学品及塑料有限公司▲在多功能旋转反应器中实施合成齐格     

新型产品

2003323 低VOC涂料用聚原酸酯 低聚物是高固体涂料中所必需的主要成膜物质,日本关西涂料公司最近开发了一种常温固化,单组份交联型的高固体涂料。这种涂料所用的低聚物是聚合原酸酯。它是通过用原酸酯化合物来保护OH基来达到低粘度和与交联剂优异的相容     

生物基碳酸酯溶剂将面市

美国专业化学品生产商亨斯迈（Huntsman）宣布，公司将出售一种以甘油为原料的生物基溶剂和活性中间体，被命名为JEFESOLGlycerine Carbonate的亚丙基碳酸酯溶剂，它是一种环境友好型溶剂，可替代二氯甲烷、丙酮、芳烃溶剂和其他易挥发和有毒害溶剂。据称，这种JEFESOL溶剂还可聚合或与异氰酸酯或丙烯酸酯进行反应，应用于胶粘剂、涂料等领.     

螺环原碳酸酯类膨胀单体的合成

膨胀单体和膨胀聚合反应的特点是在聚合过程中能产生体积膨胀 ,可以用于环氧树脂粘合剂的改性研究。膨胀单体中很重要的一类是螺环原碳酸酯。本文综述此类单体的合成方法。     

辐射固化涂料

正201602021 PET废料醇解处理后含有对苯二酸羟烷酯的反应产物及其在辐射固化涂料中的应用:US 2015315 325[美国专利公开]/美国:(Tabor,Rick L.等).-2015.11.05.-44页.-2013/US75 517(2013.12.17)题述辐射固化涂料组合物含有聚氨酯树脂。该树脂由对苯二酸羟烷酯、烯属不饱和光聚合化合物经反应而制得。上述对苯二酸羟烷酯是由PET废料通过聚乙二醇在Zn(OAc)_2的作用下经醇解处理后得到的一种产     

用负载钛催化剂催化1-丁烯与乙烯基降冰片烯共聚合

以负载钛体系(TiCl4/MgCl2,简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,合成了1-丁烯/乙烯基降冰片烯共聚物,探讨了反应条件对聚合的影响,并用红外光谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热法对共聚物结构和热性能进行了表征和测试.结果表明,聚合的最佳反应条件为乙烯基降冰片烯的投料摩尔分数7.6%、Ti/单体(摩尔比) 10-4、Al/Ti(摩尔比) 500、反应温度40 ℃和反应时间10 h;通过与聚1-丁烯的对比,证明共聚后体系中引入了双键和大体积取代基,共聚物中乙烯基降冰片烯链段的摩尔分数为1.98%.     

基于乙烯基衍生物的降冰片烯的合成

以环戊二烯和乙烯基衍生物为原料合成降冰片烯。以邻二甲苯作为溶剂,将环戊二烯与苯基丙-2-烯硒酸酯,在110℃下加热反应24h后,冷却至室温,向体系中加入三(三甲基硅基)硅烷、偶氮二异丁腈(AIBN),继续在110℃反应1h,分离得到了降冰片烯,并对其结构进行了表征。     

咪唑烷-2-亚胺为配体的镍配合物催化的降冰片烯与苯乙烯共聚

为了研究[P, N]型镍催化剂的双重强供电子效应对烯烃与极性单体共聚性能的影响，本文设计合成了两种咪唑烷-2-亚胺为配体的镍配合物Ni1和Ni2,并通过核磁对其表征，研究了该类镍配合物在二氯乙基铝(EtClAl₂)助催化剂的活化下催化降冰片烯均聚及其与苯乙烯的共聚行为。结果表明，以EtClAl₂为助催化剂时，配合物Ni1催化降冰片烯均聚活性高达1.92×10⁷ g/(mol·h)。该体系配合物同样有效催化降冰片烯与苯乙烯共聚，Ni1的聚合活性高达2.14×10⁶ g/(mol·h)。该体系催化剂对降冰片烯与苯乙烯共聚表现出良好的聚合性能，从而为高效镍金属催化剂的开发提供理论依据。     

纳米SiO_2负载镍催化剂催化环烯烃聚合

利用硅烷偶联剂将乙酰丙酮二氯化镍连结在纳米SiO_2表面,制备了纳米SiO_2负载的镍催化剂,并以三五氟苯基硼为助催化剂,催化降冰片烯的加成聚合,原位制备了纳米SiO_2杂化的聚降冰片烯,观察了杂化材料的形貌及纳米SiO_2的分布情况,并研究了其力学性能。结果表明:通过改变聚合温度、n(B)∶n(Ni)、催化剂与降冰片烯投料比等,可以实现对聚合活性以及所得聚合物性能的调控;当聚合温度为60℃,n(B)∶n(Ni)为20时,聚合活性最高可达0.36 kg/(mmol·h);当降冰片烯与催化剂的摩尔比为2 000∶1时,所制纳米SiO_2杂化的聚降冰片烯力学性能最佳。     

纳米SiO_2负载镍催化剂催化环烯烃聚合北大核心

利用硅烷偶联剂将乙酰丙酮二氯化镍连结在纳米SiO_2表面,制备了纳米SiO_2负载的镍催化剂,并以三五氟苯基硼为助催化剂,催化降冰片烯的加成聚合,原位制备了纳米SiO_2杂化的聚降冰片烯,观察了杂化材料的形貌及纳米SiO_2的分布情况,并研究了其力学性能。结果表明:通过改变聚合温度、n(B)∶n(Ni)、催化剂与降冰片烯投料比等,可以实现对聚合活性以及所得聚合物性能的调控;当聚合温度为60℃,n(B)∶n(Ni)为20时,聚合活性最高可达0.36 kg/(mmol·h);当降冰片烯与催化剂的摩尔比为2 000∶1时,所制纳米SiO_2杂化的聚降冰片烯力学性能最佳。     

苯胺基肟类钯催化剂的合成及其催化烯烃聚合的研究

本文通过一步法制备了新型的苯胺基肟类中性钯催化剂,并通过核磁氢谱、核磁碳谱、元素分析对相应的配体和催化剂结构进行了测试表征,结果表明,成功制备了所设计的配体以及相应催化剂。进一步研究了钯催化剂对催化降冰片烯单体的均聚合行为,结果表明,钯催化剂在助催化剂dMMAO作用下,可高活性催化降冰片烯单体的均聚合,活性高达540 kg/(mol Pd·h);同时发现,该催化剂的热稳定性好,可以在80℃以较高活性催化降冰片烯单体均聚合。     

两种膨胀单体的合成及其对牙科修复树脂的改性

制备了两种螺环原碳酸酯类膨胀单体：3,9-二乙基-3,9-丙烯氧甲基-1,5,7,11-四氧螺杂[5,5]十一烷（BAOM）和3,9-二乙基-3,9-二羟甲基-1,5,7,11-四氧螺杂[5,5]十一烷（DHOM）。分别将其与环氧树脂单体3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯（EE）、牙科树酯单体双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯（Bis-GMA）组成混杂树脂体系,可见光引发聚合固化,考察两种膨胀单体对于树脂聚合收缩、聚合程度及硬度的影响。结果表明经两种膨胀单体改性后,牙科修复树脂的聚合收缩均明显降低,自由基聚合程度较改性前也有明显提高,但改性后的树脂硬度略有下降。     

吡啶脒基镍配合物/MAO催化降冰片烯聚合研究

吡啶脒基镍配合物在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下催化降冰片烯聚合。考察了催化剂结构中电子效应与位阻效应对聚合反应的影响,研究表明具有吸电子取代基的催化剂能提高催化活性,而吡啶环邻位上引入甲基取代则能同时提高催化活性和聚降冰片烯的分子量。所制备的聚降冰片烯的分子量分布受聚合温度影响,总体呈现分子量分布随温度升高而增大的趋势。聚合物的红外和核磁分析表明,聚合反应机理为乙烯基加成聚合方式。     

中国石化与日本合资三元乙丙橡胶项目实现中交

正日前,由中国石油化工集团公司和日本三井化学公司合资建设的上海中石化三井弹性体有限公司年产7.5万t三元乙丙橡胶项目顺利实现中交。该项目总投资约20亿元,于2013年6月开工建设。项目以乙烯、丙烯、乙叉降冰片烯(ENB)和5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)为主要单体,采用日本三井化学公司先进的茂金     

用可见光激发的聚合引发剂

美国Epolin公司开发了一种用可见光激发的聚合引发剂,这种引发剂是d,1-樟脑醌(d,1-Camphorquinone)的纯结晶物,不含硒。将这种引发剂添加在医用牙科感光树脂中(添加量为1％以下)。经紫外线A区域光或可见光照射后就可引发聚合,此外还可用于粘接剂、化妆品、医药、颜料等领域。