含Ni量对机械合金化Mg—Ni系二元贮氢合金结构和电化学？…

采用机械合金化（ＭＡ）方法制备了ＭｇＮｉｘ（ｘ＝０．５,１．０,１．２５,１．５,２．０）二元贮氢合金。并详细研究了含Ｎｉ量对ＭＡＭｇ－Ｎｉ系二元合金结构和电化学性能的影响。结果表明,当ｘ＝０．５时,ＭＡＭｇＮｉ０．５仍为晶态合金。 形成非晶态结构,且放电容量很低;当ｘ＝１．０～２．０时,ＭＡ Ｍｇ－Ｎｉ二元合金可形成非晶相,且非昌Ｍｇ－Ｎｉ二 合金具有较高的室温放电容量。, 时,在非 组成范围内     

贮氢合金的开发和应用

新型贮氢金属间化合物 纯镁金属可吸收7．6％（质量）的氢，但是镁的氢化物的分解温度要求在300℃以上，无法在燃料电池汽车之类的装置上使用。本世纪初终于开发成功可在室温下工作的镁系贮氢合金Mg0.67Ca0.32Ni2，但其贮氢量较低（约为1．8％（质量）），其工作温度和氢平衡压等都大致与LaNi5合金同等，并且贮氢量还稍高些，因此这一合金是颇有发展前景的。     

蓄电池用Zr－Ni系贮氢合金的改良

蓄电池用Ｚｒ－Ｎｉ系贮氢合金的改良采用贮氢合金作负极材料，同时采用镍的氧化物作正极材料，并使用碱性水溶液电解液，便可制作成放电容量高的无公害镍一氢蓄电池。常用的贮氢合金有以ＬａＮｉ。或Ｍ。Ｎｉ。为基的稀土一镍系合金，以Ｔｉ２Ｎｉ或ＴＩＮｉ为基的Ｔｉ－...     

贮氢合金的开发

贮氢合金一般是由可单独与氢起反应生成氢化物的金属与不能与氢起反应生成氢化物的金属所组成的金属间化合物。当前几个最典型的贮氢合金有 :( 1)稀土系贮氢合金 ,最早 ( 1970年 )发现的便是ＬａＮｉ5合金 ,可在室温下进行反复吸放氢气。当前作为镍 -氢蓄电池电极用的合金是以ＬａＮｉ5为基础采用稀土混合物 (Ｍｍ)取代Ｌａ并利用Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｏ等元素取代一部分Ｎｉ的合金 ,ＭｍＮｉ5即ＡＢ5型合金是已经商品化的第一代贮氢合金。 ( 2 )钛铁系贮氢合金 ,于 1974年发现具有氯化铯构造的ＴｉＦｅ合金在室温下能够吸放大量氢气 ,这类合金价…     

掺杂Fe对贮氢合金Ml（Ni—Co—Mn—Ti）5电化学性能的影响

针对混合稀土金属中含有不定量的Ｆｅ杂质及贮氢电极合金在熔炼过程中容易混入Ｆｅ杂质的特点,采用在Ｍｌ（Ｎｉ－Ｃｏ－Ｍｎ－Ｔｉ）５合金中入为地添加不同量Ｆｅ的方法,系统地研究了Ｆｅ掺 对贮氢电极合金Ｍｌ（Ｎｉ－Ｃｏ－Ｍｎ－Ｔｉ）５电化学性能的影响。     

贮氢容量提高了1倍的新型贮氢合金

日本东北大学的工程研究部新近开发成功了一种高容量贮氢合金,其吸氢量比目前的稀土系贮氢合金还高１倍。这种新合金与传统贮氢合金一样,也具有体心立方晶格的结晶,是在结晶构造的间隙存贮氢原子,其化学成分中含有较低的Ｖ,而含Ｃｒ和Ｔｉ的总量约为８０％左右。该合金是将氢形成钛和钒的化合物形式而贮氢的,而铬的影响则使得化合物处于不稳定状态,在减压和增压循环时则发生吸放氢的过程,贮氢量大为增加。其平衡氢压约为０．０１ＭＰａ至７ＭＰａ之间,贮氢量最高值约为２．６％（质量）。因含Ｖ量低故价格便宜。（文凡取自日刊《工…     

氢压对燃烧合成Mg_2NiH_4的影响

Ｍｇ－Ｎｉ贮氢合金因其贮氢容量大、质量轻、原材料丰富、无污染和应用广泛而受到重视。传统的冶炼方法难于控制化学成分并在破碎之后需十余分钟的吸放氢活化处理。新近开发的燃烧合成工艺具有工艺时间短、设备简单、产品纯度高、节能等优点。为实现燃烧合成法的工业化，有必要研究这种新工艺的某些工艺参数，特别是氢压对合成Ｍｇ。Ｎｉ巳的影响。实验样品的原料粉末为纯镁和镍，按２：１原子比混合并在两酮中充分搅拌直到室温下丙酮全部挥发。所得粉末在５００ＭＰａ单轴压机上压制，样品干燥后供试验用。用差示扫描量热计测量氢化合成过…     

氢化燃烧合成法制造Mg-Ni系贮氢合金

异种金属粉末混合物压粉体在加热时进行固相放热反应瞬时即可生成合金的燃烧合成法,近年来受到了广泛关注。这种方法用于制造贮氢合金,有利于提高合金吸氢能力,具有不需要活化处理和高纯化、合成时间短、耗能量大为减少等优点。镁系贮氢合金(Ｍｇ2Ｎｉ等)还有资源丰富、环保性好、轻质等优点。近年来日本东北大学利用燃烧合成法成功地合成了Ｍｇ1%(质量)Ｎｉ贮氢合金,该合金不必进行活化处理,其吸氢量高达7.2%(质量)。最近发现在氢气氛中加热可直接合成镁镍系合金(Ｍｇ2ＮｉＨ4)的新工艺,即氢化燃烧合成法,贮氢合金性能得到了进一步改善。为…     

CO毒化LaNi4.7Al0.3贮氢合金的SIMS分析

应用ＳＩＭＳ方法对ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３贮氢合金被 ＣＯ毒化前后的表面进行了分析,结果表明： ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３贮氢合金毒化前 Ｃ, Ｏ峰不明显,毒化后 Ｏ峰明显增高, Ｃ峰明显出现毒化后生成了 Ｌａ－Ｃ, Ｌａ－Ｃ２和 Ｌａ－Ｏ的强键,并在合金表面形成了一层化合物薄膜,阻止贮氢合金进一步吸氢,导致 Ｌ３Ｎｉ４．７Ａｌ０．３贮氢合金吸氢量下降,吸氢速度降低．     

贮氢合金的开发与应用现状

贮氢合金的研究，大约开始于本世纪60年代中期。最早发现镁具有高达7．6wt％的很大贮氧量，但必须在高温下才能放出氢气，且放氢能力很低，难以付诸实用。1968年后菲利普研究所的研究人员发现SmCo5具有很好的贮氢特性，并开发出了LaNi5这一最典型的贮氢合金，其贮氨量为1．4wt％，平衡氢压在室温下为0．2～0．3MPa，且易于处理，可在常温附近吸放氢气。1974年布卢克芬国家实验室发现Ti-Fe贮氢合金，贮氢量1．8wt％，平衡氢压在室温为0．3MPa，但有初期活化困难的缺点。1974年后日本开始研制并相继开发成功以混合稀土（Mm）为主要成分的…     

Zr系贮氢合金晶体结构与电极特性间关系

ＡＢ２型Ｌａｖｅｓ相ＺｒＣｒ（０．４）Ｍｎ（０．２）Ｖ（０．１）Ｎｉ（１．３）贮氢合金经球磨非晶化处理后，相同化学成分的贮氢合金电极容量锐减，合金的晶体结构与其电化学放电容量密切相关．在晶态合金中，主要是Ｚｒ２Ｂ２（Ｂ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｖ，Ｎｉ）四面体间隙的氢对电化学放电容量作出贡献，而在非晶态合金中，则是Ｚｒ３Ｂ，Ｚｒ４四面体间隙的氢．由于静电作用，都只有一半的间隙位置能容纳氢原子．非晶化处理导入额外的能量，以致降低合金中氢的电化学反应激活能．     

镁基贮氢合金的开发

纯镁能吸收多达 7 6 % (质量 )的氢 ,但其吸放氢的速度很慢而且放氢温度太高 (约 6 0 0Ｋ ) ,因而无法实用。因此 ,降低放氢温度一直是镁基贮氢合金的开发重点。为了降低镁氢化合物的稳定性 ,与非氢化物形成金属合金化是有效的 ,但从相图来看除Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ以外几乎再无金属能与Ｍｇ形成金属间化合物。因此Ｍｇ Ｎｉ系贮氢合金的开发成了新型镁基贮氢合金的开发重点。经过多年来的研究筛选 ,发现吸氢量很大的轻金属Ｍｇ和Ｃａ同非氢化物形成元素Ｎｉ所构成的 (Ｃａ ,Ｍｇ)Ｎｉ2 合金 ,认为这一合金的发现为进一步开发性能良好的镁基贮氢…     

高贮氢量的钛系贮氢合金

日本东北大学工学研究科新近开发成功了一种能吸收高达 3% (质量 )氢气的钛系贮氢合金。传统的钒系贮氢合金最大吸氢量为 2 6% (质量 ) ,同时因其含钒量高达 15%以致造价很高。为了开发廉价的贮氢合金 ,采用了廉价的钛为原料研制成功了几乎不含钒的钛系贮氢合金 ,该新型合金具有体心立方晶格的结晶结构 ,被吸收之氢原子被贮存于结晶间隙之中。运用零点法在氢气压最高达 10ＭＰａ范围内和 4 0℃的条件下所测量的结果 ,其吸氢量为 3% (质量 )。可望用于燃料电池汽车的贮氢罐 ,将促进电力汽车的实用化进程。高贮氢量的钛系贮氢合金@文凡…     

高贮氢量的钛系贮氢合金

日本东北大学工学研究科新近开发成功了一种能吸收高达 3% (质量 )氢气的钛系贮氢合金。传统的钒系贮氢合金最大吸氢量为 2 6% (质量 ) ,同时因其含钒量高达 15%以致造价很高。为了开发廉价的贮氢合金 ,采用了廉价的钛为原料研制成功了几乎不含钒的钛系贮氢合金 ,该新型合金具有体心立方晶格的结晶结构 ,被吸收之氢原子贮存于结晶间隙之中。运用零点法在氢气压最高达 10ＭＰａ范围内和 4 0℃的条件下所测量的结果 ,其吸氢量为 3% (质量 )。可望用于燃料电池汽车的贮氢罐 ,将促进电力汽车的实用化进程。高贮氢量的钛系贮氢合金@文凡…     

Mg_3MNi_2(M=Ti,Al)的晶体结构

Ａｌ和Ｔｉ对Ｍｇ２Ｎｉ结构中部分Ｍｇ的取代,得到与Ｍｇ２Ｎｉ晶体结构不同的新型合金．多晶Ｘ射线结构分析表明,其化学式为Ｍｇ３ＭＮｉ２（Ｍ＝Ｔｉ,Ａｌ）,立方晶系,空间群Ｆｄ３ｍ, Ｚ＝１６,４８个Ｍｇ坐落在４８（ｆ）,１６个 Ｍ（Ｍ＝Ａｌ, Ｔｉ）坐落在１６（ｄ）位,３２个Ｎｉ坐落在３２（ｅ）位,Ｍｇ３ＡｌＮｉ２的晶胞参数ａ＝１．１５４７４（２）ｎｍ, Ｍｇ３ＴｉＮｉ２的ａ＝１．１６１７８（２）ｎｍ．与Ｍｇ２Ｎｉ相比,Ｍｇ３ＭＮｉ２合金的晶体密度更大,Ｍｇ－Ｎｉ键长更长,吸放氢温度降低,循环寿命延长．     

宽滞后形状记忆合金丝试制成功

通过Ｍｎ的加入量的变化，探讨了Ｍｎ在Ｗ－Ｎｉ－Ｆｅ－Ｃｏ（Ｍｎ）系重合金中的存在状态及其作用机制。结果表明：Ｍｎ的存在，可使Ｗ－Ｎｉ－Ｆｅ－Ｃｏ系重合金的塑性和韧性得以提高；Ｍｎ在合金中，主要以球形细小颗粒状ｆｃｃ的ＭｎＯ的Ｍｎ３Ｏ４四方晶系的Ｍｎ２Ｏ３，正交、四方及ｂｃｃ的Ｍｎ２Ｏ３，正交晶系的ＭｎＯ２及ｒ－ＭｎＯ２，六角晶系的δ－ＭｎＯ２和ｆｃｃ的ａ－ＭｎＳ之状态弥散分布于粘结相中，且部分固溶     

包覆钯和镍后MnNi5基贮氢合金的电化学特性

测定了包覆１０ｗｔ％Ｐｄ－Ｎｉ后Ｍｍ０．９Ｔｉ０．１Ｎｉ３．９Ｍｎ０．４Ｃｏ．４Ａｌ０．３合金，及由其制成Ｎｉ－ＭＨ电池的电化学特性。包覆Ｐｄ－Ｎｉ的贮氢合金电极２００次循环后容量仅衰减３％。负极为合金包覆Ｐｄ－Ｎｉ的Ｎｉ－ＭＨ电池在０．４Ｃ放电时的平均放电电压为１．２７Ｖ。在３Ｃ放电时的放电容量为０．４Ｃ的７６％。     

（Zr,Ti）（V,Mn,Pd,Ni,Fe）2系贮氢电极合金的循环稳定性

（Ｚｒ，Ｔｉ（Ｖ，Ｍｎ，Ｐｄ，Ｎｉ，Ｆｅ）２系贮氢电极合金具有较高的电化学容量。在充放电循环过程中，发生合金组元有选择地溶了，致使合金Ｃ１４７主相结构严重畸变，逐渐丧失了可逆贮氢能力。     

Zr—Mn—Ni系Laves相贮氢合金中的Zr—Ni相及其晶体结构研究

采用Ｘ射线粉末衍射和Ｒｉｅｔｖｅｌｄ全谱拟事分析,详细地研究了Ｚｒ（Ｍｎ１－ｘＮｉｘ）２（ｘ＝０．４０～０．７５）三元Ｌａｖｅｓ相贮氢合金中形成Ｚｒ－Ｎｉ相的类型及其晶体结构。实验结果表明：Ｚｒ－Ｍｎ－Ｎｉ合金中出现的Ｚ４－Ｍｎ－Ｎｉ合金中出现的Ｚｒ－Ｎｉ相包括ＺｒＮｉ、Ｚｒ９Ｎｉ１１和Ｚｒ７Ｎｉ１０３类,ｒ－Ｎｉ相类型与合金中的Ｎｉ含量有关。其中,ＺｒＮｉ相在ｘ＝０．４０～０．５０范围内出现,Ｚ     

包覆钯和镍后M_mNi_5基贮氢合金的电化学特性

测定了包覆１０ｗｔ％Ｐｄ－Ｎｉ后Ｍｍ０．９Ｔｉ０．１Ｎｉ３．９Ｍｎ０．４Ｃｏ０．４Ａｌ０．３合金，及由其制成Ｎｉ－ＭＨ电池的电化学特性。包覆Ｐｄ—Ｎｉ的贮氢合金电极２００次循环后容量仅衰减３％。负极为合金包覆Ｐｄ—Ｎｉ的Ｎｉ－ＭＨ电池在０．４Ｃ放电时的平均放电电压为１．２７Ｖ。在３Ｃ放电时的放电容量为０．４Ｃ时的７６％。