亚硝酸乙酯绿色合成新工艺研究

用滴流床反应器代替原有的鼓泡塔式反应器,进行亚硝酸乙酯(简称亚酯)再生实验研究,使用惰性瓷环和分子筛为填充介质,考察了原料气进气方式、反应温度、NO/O2比对O2转化率的影响.实验发现,填充介质采用碗状瓷环为最佳,而适宜的反应温度为40～60℃,同时发现NO/O2比为6/1时最佳.     

气相法亚硝酸乙酯再生反应的研究

一氧化气相碳偶联合成草酸二乙酯(DEO)在过去几十年来已引起了广泛兴趣。该过程涉及两个反应:一氧化碳偶联生成DEO的反应和亚硝酸乙酯(EN)的再生反应。这两个反应同时发生,因此只要再生反应速度与偶联反应速度彼此匹配,该系统可构成一个闭路的稳定循环系统。本文研究了一种EN再生气相反应器,以替代以往的副反应严重、乙醇循环能耗高的鼓泡反应器。研究发现气相法EN再生反应的最佳工艺条件为:反应温度80℃,n(乙醇)/n(NO)为1.5～2,n(NO)/n(O2)为6～8,(φN2)为15%～30%,停留时间为24s～29s。     

亚硝酸乙酯-乙醇二元体系常压汽液平衡研究

采用改进的Rose平衡釜测定了亚硝酸乙酯-乙醇二元体系在常压下的汽液平衡数据,分别用NRTL和UNIQUAC热力学模型对实验数据进行了关联得到模型参数,并进行了热力学一致性检验。结果表明,二种不同模型的计算结果与实验值都较为吻合,为工程设计提供了数据支持。     

PdCl_2-CuCl_2/Li-Al-O催化CO和亚硝酸乙酯合成碳酸二乙酯的研究

通过LiNO_3对γ-Al_2O_3改性并进行PdCl_2和CuCl_2负载,制备了PdCl_2-CuCl_2/Li-Al-O催化剂,同时采用固定床反应器考察了催化剂对CO低压气相合成碳酸二乙酯的催化性能,探讨了载体n(Li)/n(Al),不同溶剂,Pd、Cu负载量及浸渍方式对催化剂催化性能的影响。结果表明,Li的添加能够提高催化剂的催化活性,最佳的n(Li)/n(Al)为0.15;选用0.1M的盐酸或者稀氨水做活性组分的溶剂来制备催化剂,同样能提高催化剂的活性;金属Pd负载的质量分数为2%,n(Cu)/n(Pd)=1时,催化剂的性能最佳,而浸渍方式对催化剂活性影响不大。     

乳酸乙酯氧化制丙酮酸乙酯的研究

在间歇反应装置上,使用三氧化钨催化剂,考察了温度、气体流量、反应时间、催化剂用量、溶剂的使用等因素对乳酸乙酯催化氧化反应性能的影响.     

一氧化碳和亚硝酸酯合成草酸酯和草酸

研究了在Ｐｄ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂上，一氧化碳和亚硝酸酯偶联合成草酸酯、草酸酯水解、副产ＮＯ再生成亚硝酸酯的反应。其催化活性为１０００ｈ，平均时空产率为：６１１．５ｇＤＭＯ／Ｌｃａｔ·ｈ，草酸酯水解为草酸的收率＞９８％，ＮＯ回收率＞９５－％。提出一氧化碳偶联反应机理     

活性炭负载钯催化剂合成碳酸二乙酯

研究了在常压条件下,以活性炭为载体的不同类型双金属负载型催化剂对于CO催化合成碳酸二乙酯的催化活性的影响,探讨了Pd负载量、助催化剂、原料气的空速和配比对反应活性的影响.     

CO与亚硝酸甲酯氧化偶联制草酸二甲酯及其副反应的研究

合成气制乙二醇路线的重要步骤为CO与亚硝酸甲酯(MN)偶联生成草酸二甲酯(DMO)中间体,同时副产碳酸二甲酯(DMC)和甲酸甲酯(MF).在管式固定床反应器中采用商用Pd/α-Al2O3催化剂,考察了原料气体积分数、配比、温度、空速(SV)和NO体积分数对主、副反应的影响.结果表明,在130℃、10000～20000 ...     

"一锅法"合成3-羟基丁酸乙酯的研究

研究了以八羰基二钴为主催化剂,不同的含N、P化合物为助剂,环氧丙烷与CO、乙醇发生氢酯基化反应;并考察了不同的溶剂对反应的影响.结果表明,在所考察的助剂中以3-羟基吡啶的作用最为显著,当CO2(CO)8与3-羟基吡啶的摩尔比为1/3时,环氧丙烷的转化率可达96.2%,3-羟基丁酸乙酯的选择性为93.1%.并且对反应机理进行了探讨.     

丙酮酸乙酯合成新方法

以次氯酸钠为氧化剂,溴化钠为催化剂,催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯。考察了各种因素对反应的影响,确定了最佳合成条件:pH值为1,n(溴化钠):n(次氯酸钠):n(乳酸乙酯)为0.02:1.2:1,反应温度15℃,反应时间5 h,丙酮酸乙酯收率可达82.7％。     

丙酮酸乙酯合成新工艺

介绍了以次氯酸钠为氧化剂,溴化钠为催化剂,将乳酸乙酯氧化合成丙酮酸乙酯的新工艺。考察了溶剂品种、次氯酸钠用量、溴化钠用量、溶液酸碱性对产品收率的影响。结果表明,在乳酸乙酯用量0．2mol,选择三氯甲烷为溶剂,其用量120mL,次氯酸钠用量0．26mol,溴化钠用量0．004mol,盐酸5mL,反应温度20℃,反应时间6h的最佳条件下,产品收率可达79．5％,产品纯度超过98％。     

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯合成工艺研究

本文采用酯交换工艺，进行了甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的合成研究，选择了一种活性较高、价廉易得、后处理简单且可以回收利用的催化剂和阻聚效果较显著的阻聚剂。在较佳工艺条件下，反应转化率≥９７％，产品收率≥９０％，产品纯度≥９９％。     

用于催化稀硝酸还原反应的贵金属催化剂研究

采用等体积浸渍法制备了系列不同载体负载的贵金属催化剂。在间歇反应釜中考察了活性炭(AC)负载贵金属Pd、Pt、Rh催化剂的活性和稳定性,结果表明负载这些金属后,硝酸转化率能提高20～30个百分点,其中Pd-Rh/AC催化剂活性最好,但它们稳定性均较差,通过TPR表征为活性组分流失造成。在固定床反应器中,考察了载体类型对催化剂性能的影响和催化剂寿命,发现三种载体的催化活性依次为ACSiO_2α-Al_2O_3,Pd-Rh/AC催化剂的硝酸转化率可达90%以上,且经过1100h测试活性不衰减。NO-TPD结果表明,催化剂的活性与其载体的NO脱附温度呈对应关系,NO的脱附温度越低,对应载体的催化剂催化活性越好。     

亚硝酸甲酯再生反应的动力学研究

本文主要研究了N2O3与甲醇反应生成亚硝酸甲酯的反应动力学。发现N2O3与液相甲醇之间不发生反应,N2O3只与气相的甲醇发生反应生成亚硝酸甲酯。此外,本文通过动力学研究获得了N2O3与气相甲醇反应生成亚硝酸甲酯的反应动力学方程。通过计算值和实验值比较,表明得到的动力学方程有较高的可靠度。     

甲基丙烯酸乙酯合成工艺研究

以大孔强酸性离子交换树脂为催化剂,甲基丙烯酸(MAA)与乙醇直接酯化合成甲基丙烯酸乙酯(EMA)。在MAA与乙醇摩尔比为1:3、反应温度89～93℃、空速0.3h~(-1)的条件下,MAA转化率不低于98％,EMA的选择性不低于99％。     

亚硝酸气体冷却器结构设计改进

亚硝酸气体冷却器是己内酰胺装置中制取亚硝酸的关键设备。亚硝酸气体冷却器设备内腐蚀环境复杂且苛刻,该设备无论是进口的还是国产化后均存在腐蚀频繁泄漏。本文主要从设备腐蚀状况的分析入手,在设备局部用材料和结构两方面提出腐蚀防护的设计改进措施,改进后该设备在实际应用中效果良好。     

相转移催化合成丁基丙二酸二乙酯研究

采用固液相转移催化法 ,以季铵盐 A 1为相转移催化剂、K2 CO3为碱、丙二酸二乙酯和正溴丁烷为原料合成丁基丙二酸二乙酯 ,研究了各种反应因素对产率的影响 ,得到最佳反应条件为丙二酸二乙酯 :nC4H9Br∶ K2 CO3∶ A 1 =1∶ 1 .2∶ 1 .3∶ 0 .0 3(摩尔比 ) ,在 1 0 5℃下反应 2 h,收率可达 92 .2 % ,催化剂 A 1可循环使用     

CO偶联制备草酸二甲酯的动力学研究

CO和亚硝酸甲酯(MN)气相偶联制备草酸二甲酯(DMO)是合成气制乙二醇的第一步,本文采用Pd/α-Al_2O_3催化剂,在反应温度105～125℃、空速30000～65000mL/(g·h)条件下,利用管式固定床反应器实验装置测定了CO偶联反应动力学数据。将管式反应器看作一维均相模型,利用Matlab软件的ode45函数(即四阶-五阶Runge-Kutta算法)对实验数据进行拟合,得到CO与MN偶联制备DMO的反应动力学模型,为工业反应器设计和放大提供基础数据。     

丙酮酸乙酯合成新工艺

以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,有效地将乳酸乙酯氧化合成丙酮酸乙酯,产品纯度达98% 以上.该反应操作简单,无污染, 为丙酮酸乙酯合成开辟了新方向.     

对溴苄基乙酰氨基丙二酸二乙酯的合成研究

通过对溴甲苯溴化合成了对溴苄溴 ( ) ,收率为 4 5.3 % ,从丙二酸二乙酯出发合成了乙酰氨基丙二酸二乙酯 ( ) ,收率为 60 .6% , 和 缩合得到了对溴苄基乙酰氨基丙二酸二乙酯 ,收率为 61 .3 %。