高分子链柔顺性及链活动能力对辐射交联反应的影响

高分子分子链的柔顺性是影响辐射交联的重要因素，分子链柔顺性好的高分子容易交联，凝胶化剂量低，反之分子链较僵硬的高分子辐射交联较困难，某此特别僵硬分子链的高分子，必须在高温下，分子链有一定的活动力后才能进行辐射交联反应。分子链的柔顺性还影响裂解度和辐照剂量的关系，在溶胶分数和辐射剂量的关系式中引入表征分子链柔顺性的β因子，从而修正了Charlesby-Pinner关系式，得到适用范围更广的新的溶胶分数和辐射剂量的关系式。分子链的柔顺性亦影响辐射交联反应机理，从多种高分子实例看出，柔顺性好的高分子Tg较低，分子内旋转位阻因子小，这类高分子辐射交联反应机理以H型为主；而僵硬链高分子Tg较高，分子内旋转位阻因子大，这类高分子辐射交联反应机理以T型（或称Y型）为主。     

含氟聚合物的辐射交联Ⅰ.氟塑料-46的辐射交联反应规律

氟塑料—46在真空和高温下(熔点附近)能辐射交联成网状结构高分子。这可以从凝胶形成,高弹态的出现及序态结构变稠密等实验结果得到证明。交联后氟塑料—46的耐高温性能有所改善。 氟塑料—46的辐射交联反应遵循无规交联理论。凝胶化剂量随辐照温度的升高而降低。辐射交联G值随温度增加而增加,240℃时G值为1.16。升高温度增加高分子链的活动能力,有利于辐射交联反应。     

高分子的结构因素对辐射交联反应中裂解度的影响—辐射剂量与溶胶分数的关系式

本文详细讨论了高分子的结构因素对辐射交联反应中裂解度和剂量的关系的影响。参照Charlesby-Pinner关系式和陈—刘—唐关系式不符合某些聚合物的辐射交联反应的溶胶分数依赖于剂量的关系。我们建议了一个和高分子结构性能参数(内旋转让阻因子δ,玻璃化温度Tg)有关的指数β,并假定裂解度与剂最R的β方成比例,从而得到,溶胶分数依赖于辐照剂量的关系式(9)。当β=1和β=0.5时,即分别还原成上述两式。用这一通式来处理聚合物的辐射交联的实验数据,得到了比较满意的结果,β值处于0.5～1.0之间。     

高分子链柔顺性及链活动能力对辐射交联反应的影呐

高分子分子链的柔顺性足影响辐射交联的重要因素，分子链柔顺性好的高分子容易交联，凝胶化剂量低，反之分子链较僵硬的高分子辐射交联较困难，某些特别僵硬分子链的高分子，必须在高温下，分子链有一定的活动力后才能进行辐射交联反应。分子链的柔顺性还影响裂解度和辐照剂量的关系，在溶胶分数和辐射剂量的关系式中引入表征分子链柔顺性的β因子，从而修正了Charlesby-Pinner关系式，得到适用范围更广的新的溶胶分数和辐射剂量的关系式。分子链的柔性亦影响辐射交联反应机理，从多种高分子实例看出，柔顺性好的高分子Tg较低，分子内旋转位阻因子小，这类高分子辐射交联反应机理以H型为主；而僵硬链高分子Tg较高，分子内旋转位阻因子大，这类高分子辐射交联反应机理以T型（或称Y型）为主。     

含氟聚合物的辐射改性

高分子化合物在高能射线作用下可以进行交联及裂解反应;交联后高分子结构由线型转变为体型(网状结构),使性能发生显著的变化,除仍保留原来的一些基本性能外,还出现很多新的特殊性能。同时亦发现可以利用辐射裂解的方法制备某些具有特殊性能的低分子材料。因此辐射改性应该包括辐射交联及辐射裂解二方面的内容。     

辐射交联对聚合物／炭黑导电复合物影响的评述

辐射交联是提高热塑性黑导电复合物的电学稳定性、消除负温度系数（NTC）效应的主要方法介绍了正温度系数（PTC）的基本原理，辐射交联对PTC效应和NTC效应的影响，辐射交联的优点，以及辐射交联在导电复合物中的新应用。     

含氟聚合物的辐射交联Ⅱ——氟塑料-46的辐射交联反应机理

根据红外分析、顺磁共振、光电子能谱及化学分析结果,我们提出了氟塑料—46的辐射交联反应机理。交联点不一定如Bowers等由理论分析推断的在氟塑料—46的—CF_3侧链上。我们认为可以由 CF_3链侧自由基如—CF_2—CF—CF_2—,—CF_2—C—CF_2—,直接复合成交联键,H型交联;或由链侧自由基和链端自由基复合通过支化而交联,即T型或Y型交联。后者机率更多些。     

含氟聚酰亚胺的辐射交联及其交联度的XPS表征

含氟聚酰亚胺(FPI)是一种耐高温、耐水解的新型聚酰亚胺。到目前为止,尚未见文献报道它的辐射交联。本文发现它能在高温辐射下交联,交联后的含氟聚酰亚胺的玻璃化转变温度以及高温力学性能有明显提高。本文还首次用XPS方法做了它的交联度表征。用XPS方法求得FPI的凝胶化剂量为50Mrad。     

辐射交联对聚合物/炭黑导电复合物影响的评述

辐射交联是提高热塑性炭黑导电复合物的电学稳定性、消除负温度系数（NTC）效应的主要方法，介绍了正温度系数（PTC）的基本原理，辐射交联对PTC效应和NTC效应的影响，辐射交联的优点，以及辐射交联在导电复合物中的新应用。     

辐射交联聚合物的结晶动力学(英文)

电离辐射在工业上应用的基础是聚合物的辐射交联,它们是绝缘电线和电缆的交联,热收缩性材料的生产,泡沫塑料等等。辐射引发交联已经被广泛地研究,特别是凝胶的形成和聚合物结构、辐照条件对交联度的影响。对于一般法和辐射法交联的聚合物却很少有人研究它的结晶过程。例如,已经证明除了在非常高的吸收剂量外,辐照的聚乙烯中总的结晶度不受影响,但对于聚丙烯和聚丁烯在凝胶点剂量时,它们的结晶度大大减少。辐照聚合物的重新熔融,进一步减少了总结晶度。 本工作表明不仅总的结晶度而且结晶动力学也受辐射引发交联的影响。结晶速率指出结晶划分成二种不同增长机理的过程。冷却速率是一个重要的因素,它决定结晶过程并影响与交联的半晶聚合物的结晶度和形态有关的其它性质。     

CALCULATION OF MOLECULAR INTERNAL ROTATING STERIC FACTOR OF FLUOROPOLYMERS BY RADIATION CROSSLINKING METHOD

In this paper, the relationship between radiation crosslinking parameter β and the molecular internal rotating steric factor (σ) for fluoropolymers were studied. An expression calculating the molecular internal rotating steric factor of fluoropolymers, σ=1.44+(β-0.206)/1.946, was established. σ value obtained by this method is in agreement with that given in the literature.     

新型结构的多官能团单体敏化交联聚丙烯的研究

合成了一种新型结构的多官能团单体Ｎ，Ｎ＇－双（４，６－二烯丙氧基－均三嗪－２－）１，１０－癸二胺，利用红外光谱和元素分析对其结构进行了表征。将其与聚丙烯共混后长时间放置不出现发烟和“冒汗”现象，它对聚丙烯的辐射交联的敏化效应十分明显     

多官能团不饱和单体对聚氯丁二烯辐射交联的敏化效应初探

分别将９种多官能团单体（ＰＦＭ）混炼入聚氯丁二烯中，然后用加速器产生的电子束辐照引发其交联反应。结果表明，产物的交联密度（１／Ｍｃ）线性正比于单体初始含量（Ｃ０）和辐射吸收剂量（Ｄ），即１／Ｍｃ＝（Ａ＋ＫＣ０）Ｄ，其中Ａ、Ｋ为常数，Ｋ值随ＰＦＭ的比不饱和度（每１００ｇＰＦＭ所含双键的摩尔数）增加而提高。含有４Ｇ（聚甘醇２００二甲基丙烯酸酯）或ＵＡ１０１Ｈ（六亚甲基二异氰酸酯类）的交联样品其抗张强度最佳。     

聚乙烯发泡片材的辐射交联及产品试制

本文介绍了利用国产加速器和国产原料,通过辐射交联工艺,制备聚乙烯发泡片材的研究结果。同时,给出了批量生产的泡沫聚乙烯产品主要性能指标。     

辐射交联对LDPE/CB复合物PTC效应稳定性的影响

研究了低密度聚乙烯（LDPE）／炭黑（CB）复合物在升温、降温循环中的导电性能。利用示差扫描量热分析仪（DSC）研究了复合物的熔融行为，以及应用压力－体积－温度分析仪（PVT）研究了复合在聚合物熔点时的体积膨胀性能。结果表明，辐射交联可以有效地提高复合物正温度系数（PTC）效应的重复性，纯凝胶复合物的PTC强度显著降低，说明溶胶在聚乙烯熔点时的体积膨胀是交联复合物正温度系数（PTC）效应的产生的重要原因。     

乙丙共聚物的辐射交联

本文报导了由双环戊二烯为第三单体的三元乙烯丙烯共聚物(简称EPDM)的辐射交联。在高剂量范围内EPDM辐射交联按无规交联进行,实验数据符合Charlesby-Pinner关系式。在低剂量范围内,由双环戊二烯提供的聚合物链内不饱和双键参与和加速EPDM的辐射交联,使EPDM辐射交联出现非无规交联过程。添加多官能团化合物二苯甲烷双马来酰亚胺(简称MI),从外部向EPDM提供活性双键引发和加速EPDM辐射交联。引入不饱和双键的方式虽然不同,但都能使EPDM起到辐射强化交联的作用。测定了辐射交联EPDM的结构和性能。     

F-40的辐射交联及其交联度的XPS表征

本文首次用X—光电子能谱(XPS)研究了F—40的辐射交联机理以及交联度的表征。用XPS方法获得的F—40凝胶化剂量为4.1Mrad。并发现在特定的剂量范围内,F—40的交联程度最大。