室温下甲基丙烯酸缩水甘油酯的原子转移自由基溶液聚合反应

以2-溴代丙酸乙酯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2′-联吡啶为配体,采用溶液聚合体系,实现了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GM A)的原子转移自由基聚合(ATRP),制得了窄分子量分布的均聚物PGM A;用FT-IR1、H-NM R、GPC等手段对活性聚合进行了确认,对PGM A进行了表征;考察了溶剂极性与单体/引发剂配比对可控聚合的影响;并进行了动力学研究,测定了GM A原子转移自由基聚合的表观活化能。研究表明,溶剂极性对GM A的ATRP可控聚合有较大的影响;单体/引发剂配比对聚合速率也有明显的影响;实验测得GM A的ATRP可控聚合的表观活化能为61.4 kJ/m o l。     

影响NIPAAm原子转移自由基聚合因素的探讨

分别以H2O、i-PrOH、二甲亚砜(DMSO)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与H2O的混合溶剂为反应介质,氯化亚铜(CuCl)、溴化亚铜(CuBr)为催化剂,α-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)、α-氯代丙酸乙酯(ECP)为引发剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)、三-(2-二甲氨基乙基)胺(Me6TREN)为配体,使N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)进行原子转移自由基聚合(ATRP),考察了催化剂、配体、引发剂、溶剂类型对ATRP反应的影响。相关测定表明,在40℃,以i-PrOH为反应介质,保持ECP∶CuCl∶Me6TREN=1∶1∶2,可得到分子量分布窄、分子量可控的PNIPAAm,说明其聚合过程符合ATRP反应的特征。     

以纤维素为模板制备多孔SiO2棒

以2-溴丁酰溴与羟乙基纤维素的酯化产物为原子转移自由基(ATRP)聚合的天分子引发剂,在60℃引发甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)聚合,再将PDMAEMA接枝到纤维素上.以此作为模板,在其水溶液中搅拌加入前驱体正硅酸乙酯(TEOS),水解产生二氧化硅凝胶并吸附在模板上,形成二氧化硅棒,通过红外光谱(FT...     

单分散聚甲基丙烯酸乙酯的制备与性能研究

活性阴离子聚合为聚合物分子设计和合成提供了一种有效方法.以1,1二苯基己基锂(DPHLi)为引发剂,添加LiClO4络合剂,采用活性阴离子聚合体系制备了单分散聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA).考察了聚合温度、引发剂、添加剂等工艺参数对聚合反应的影响规律,并研究了不同pH值聚甲基丙烯酸乙酯的降解性能.     

原子转移自由聚合的研究新进展

电子转移生成催化剂原子转移自由聚合(AGET ATRP)和电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)是两种新型的原子转移自由基聚合体系,它们不仅克服了传统原子转移自由基聚合体系(NormalATRP)中低价态过渡金属催化剂容易氧化、用量大、后处理困难等问题,而且在制备嵌段共聚物的过程中不会生成均聚物,可以进行本体、溶液、细乳液聚合,尤其是使电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合体系中催化剂浓度降到10×10-6,对原子转移自由基聚合的工业化应用产生了深远影响。综述了这两种原子转移自由基聚合的最新研究进展,包括目前适用于该引发体系的单体、引发剂、过渡金属络合物、配体和还原剂,展望了原子转移自由基聚合的发展。     

四臂双亲性PEMA-b-PMAA嵌段共聚物的合成

由2-溴异丁酰溴和季戊四醇反应合成了四臂引发剂,以CuCl为催化剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）为配体,在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中分步引发甲基丙烯酸乙酯（EMA）和甲基丙烯酸叔丁酯（tBMA）进行原子转移自由基聚合（ATRP）,得到了四臂型嵌段共聚物PEMA-b-PtBMA。改变...     

原子转移自由基聚合制备ABA型嵌段共聚物

以α，α’－二溴代二甲苯为引发剂，CuBr/2,2‘－联吡啶为催化体系，制备了双溴端基的分子量分布窄的聚苯乙烯（MWD＝1．21）。再以此作为大分子引发剂，实现了甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合，制得了分子量可控且分子量分布窄的ABA型嵌段共聚物，即聚甲基丙烯酸甲酯－b－聚苯乙烯－b－聚甲基丙烯酸甲酯。     

元素碘存在下合成聚醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

在元素碘存在下,用衰减链转移聚合(DT)的方法合成以碘为端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I),并以此为大分子引发剂,分别用三种不同的催化体系引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合(ATRP),共聚过程符合ATRP机理,所得共聚物通过GPC和1H-NMR表征,证明是分子量分布较窄(■w/-■n=1.4-1.8)的二嵌段共聚物PVAc-b-PMMA。     

葡萄糖还原FeBr_3催化下的甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合

以葡萄糖为还原剂,FeBr3为氧化剂,通过氧化还原反应,在反应体系中原位生成FeBr2催化剂,以2,2’-联吡啶(bpy)为配位剂,1-溴乙基苯为引发剂,在110℃进行甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合。结果表明,聚合反应符合对单体浓度为一级的动力学关系,聚合物分子量随单体转化率呈线性增加,分子量分布较窄,M-w/-Mn在1.17～1.25之间,具有明显的活性聚合特征,并且在有氧的环境下同样能够进行活性聚合,该聚合方法明显优于常规的原子转移自由基聚合和反向原子转移自由基聚合。     

ABA型三嵌段聚合物的可控聚合

以AIBN为引发剂,FeCl3/PPh3为催化剂,在80℃进行丙烯酸丁酯的反向原子转移自由基聚合反应,制备了末端含氯的分子量分布窄的聚丙烯酸丁酯,再以此为大分子引发剂,引发苯乙烯进行原子转移自由基聚合反应,得到两嵌段聚合物。最后在强还原剂和一价铜盐的催化下,进行两嵌段聚合物之间的偶合反应,得到聚丙烯酸丁酯-b-聚苯乙烯-b聚丙烯酸丁酯(PBA-b-PSt-b-PBA)ABA型三嵌段聚合物,PDI为1.127。聚合过程的动力学研究和产物核磁表征,表明该聚合体系为可控聚合,得到了分子量可控、分布窄的聚合物。     

超支化聚合物合成的研究进展

超支化聚合物是一类具有高度支化结构的体型大分子,其独特的结构赋予其具有不同于传统线性聚合物的性能,显示出广阔的应用前景.超支化聚合物的合成是超支化聚合物研究的重要内容,合成方法对超支化聚合物的结构和性能有重要影响.对该领域的最新研究进展进行了归纳介绍,其中主要涉及传统的缩聚聚合、活性聚合、离子聚合、开环聚合以及一些新型的聚合反应,同时论述了各种合成方法的优点和局限性.     

粒径单分散高聚物微球制备研究进展

粒径单分散高聚物微球在许多领域里有着广同的应用前景。简要介绍了粒径单分散微米级高聚物微球的制备方法和进展情况。介绍影响分散聚合的单体浓度、介质、稳定剂、交联剂、引发刺等影响因素对分散聚合的影响和种子溶胀法的进展情况。对国内原子转移自由基研究进行简单的介绍。     

自由离子存在下的α—甲基苯乙烯阴离子聚合反应研究

用电导法研究了2,5,8-三氧壬烷(IG)浓度为40％,(体积比)时,n-BuLi引发的α-甲基苯乙烯阴离子聚合反应。证实了此时存在自由离子,并用Krauss法求出了该体系的自由离子解缔常数(1.64×10~(-5)M,20℃)。     

生物可吸收材料PDLLA的聚合条件研究

通过乳酸脱水合成出高纯度的D ,L 丙交酯。以辛酸亚锡为引发剂 ,进行丙交酯开环聚合为聚乳酸 (PDLLA)的实验研究。讨论了D ,L 丙交酯开环聚合的影响因素和PDLLA聚合条件     

无机超细粒子表面聚合物包覆改性研究进展

文中就聚合物对无机粒子表面进行包覆改性的原位聚合方法,包括接枝聚合法和乳液聚合法的研究现状进行了综述。介绍了接枝聚合法中的预先接枝不饱和基团、预先接枝引发基团以及预先接枝终止基团等方法和乳液聚合法中的无皂乳液聚合法、预处理乳液聚合法以及微乳液聚合法等方法,并分析了它们对无机粒子进行表面改性的优劣。     

不同聚合方法对耐热有机玻璃结构与性能的影响

以甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯和Ｎ－环己基马来酰亚胺为主要原料，分别运用溶液法和悬浮法共聚合成耐热有机玻璃，通过选取四个典型配比，比较了两种聚合方法对共聚物中残留Ｎ－环己基马来酰亚胺的浓度，共聚物的分子量，分子量分布及其耐热性的影响。     

Self-propagating Free-radical Binary Frontal Polymerization

The first mathematical model for free-radical binary frontal polymerization (BFP), is presented. The model describes the following experimental situation. A test tube is filled with a mixture of two monomers and an initiator. When the temperature at the top of the tube is increased a self-sustained polymerization wave which propagates along the axis of the tube is formed. Two different polymer species are synthesized in the wave. Such one-dimensional polymerization waves are studied. Approximate analytical solutions are derived and compared to numerical solutions. The effect of various parameters of the model on the front velocity and temperature is discussed.     

甲基丙烯酸乙酯的"活性"/可控阴离子聚合

采用空间位阻大的引发剂1,1-二苯基己基锂(DPHLi),添加新型络合剂LiClO4,在-5℃,实现了活性阴离子聚合反应,获得分子量分布为1.05的单分散聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)。     

可聚合表面活性剂在RAFT乳液聚合中的作用机理

以可聚合表面活性剂甲基丙烯酰氧乙基十二烷基二甲基溴化铵(C12N+)为乳化剂,羧端基十二烷基三硫代酯(DMP)为可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂,苯乙烯为单体,在不使用助稳剂条件下采用RAFT乳液聚合成功制备了聚苯乙烯纳米颗粒并对聚合机理及反应条件进行了初步研究。结果表明,C12N+乳化剂能在反应过程中参与单体共聚,形成的预聚物能起到助稳剂作用,反应温度以70℃为宜,产物平均粒径约为36nm,分子量分布小于1.5。     

"活性"/可控自由基聚合制备含糖聚合物的研究进展

含有糖单元的聚合物因其在药学和生物技术等领域的潜在应用价值吸引了科研工作者的广泛关注.文中介绍了原子转移自由基聚合(ATRP),氮氧稳定自由基聚合(NMP),可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)等"活性"/可控自由基聚合在制备含糖聚合物中的应用进展,重点介绍了上述三种聚合方法对含糖聚合物分子量和结构的控制.