六溴环十二烷合成条件的探索

研究了溶剂、反应温度对合成六溴十二烷的影响。探索了溶剂的循环使用。以乙酸乙酯－和溶剂，反应温度≤１０℃得到的产品收率和熔点都较高。     

六溴环十二烷的合成研究

以环十二碳三烯(CDT)和溴素为原料,在乙醇、三氯甲烷混合溶剂中进行加成反应,合成六溴环十二烷阻燃剂。通过单因素实验,探讨了溶剂配比、滴加方式、反应物物质的量比、滴加时间等对六溴环十二烷各个异构体含量的影响,筛选出最佳的工艺条件为:m(乙醇):m(三氯甲烷)=1:1,滴加方式为溴素与CDT同时滴加,n(溴素):n(CDT)=3.5:1,滴加时间为8h,在该条件下收率为95%,γ异构体含量可达到80%。采用高效液相色谱对六溴环十二烷进行分析,检测α、β、γ各个异构体的含量,为最佳条件的选择提供依据。     

六溴环十二烷的研制

介绍了以环十二碳三烯溴化制六溴环十二烷的反应机理和简单易行的合成工艺,着重讨论了溶剂和催化剂对产品质量、收率的影响,经应用试验,获得较满意的阻燃效果。     

改善六溴环十二烷热稳定性的研究

分析了影响六溴环十二烷热稳定性的因素,通过微胶囊包覆六溴环十二烷可以提高其热分解温度,以胶态氧化锑包覆六溴环十二烷后分解温度从180℃提高到240℃。     

六溴环十二烷阻燃剂制备的研究进展

介绍了国内外六溴环十二烷（1, 2, 5, 6, 9, 10-Hexabromocyclododecane,HBCD）合成工艺中涉及的主要反应的反应机理和主要工艺参数等方面的基础研究工作的历程和进展,以及国内外HBCD合成技术开发研究的概况与现状。针对目前存在的问题,指出提高HBCD产品的纯度和对其进行热稳定性后处理,是合成高纯度、高热稳定性的HBCD今后的研究发展方向,并提出应开展公斤级扩试实验,为工业放大生产提供参考依据。     

超声波降解溴系阻燃剂六溴环十二烷

对有毒有害、难降解物质六溴环十二烷(HBCD)进行了超声波降解的初步研究。在氩气气氛下,研究了3种主要同分异构体α-、β-和γ-HBCD的降解情况,同时测定了降解过程中溶液pH值和H2O2浓度的变化。结果表明:α-HBCD在超声波照射1h后被完全降解,β-和γ-HBCD在超声波照射6h后,降解率分别达到98.0%和60.0%;α-、β-和γ-HBCD的降解在最初0.5h内均服从假一级反应动力学规律,降解速率常数大小依次为α-HBCDβ-HBCDγ-HBCD;随着降解的进行,溶液pH值逐渐减小,H2O2浓度逐渐增大。同时初步提出了HBCD的降解机理。     

阻燃剂六溴环十二烷微胶囊化技术研究

在碱性催化剂的作用下,利用三聚氰胺与甲醛反应制得三聚氰胺甲醛预聚物;然后用预聚物与HBCD在表面活性剂和机械搅拌的作用下制成水包油(O/W)型乳液,在酸性催化剂作用下缩聚形成交联网状结构的非水溶性聚合物,并沉积在HBCD表面形成微胶囊。结果表明,在实验条件下HBCD被完全包覆,HBCD微胶囊可以满足塑料加工业的要求。     

六溴环十二烷的分析检测方法研究现状

六溴环十二烷（HBCD）是一种广泛应用于纺织、塑料以及电子电器产品中的新型溴代阻燃剂,同时又是一种持久性有机污染物（POPs）,其广泛存在于水质、土壤、大气以及生物体中,并在环境和生物体内积蓄,能够对环境和生物体产生实质性的并难以逆转的危害。文章就HBCD的理化特性和分析检测技术的研究进展进行了综述。     

一种新型热稳定六溴环十二烷阻燃剂

介绍了以色列死海溴化物公司最近研制的一种新型热稳定六溴环十二烷阻燃剂（ＨＢＣＤ—ＨＴ）。叙述了这种新一代热稳定ＨＢＣＤ的特征、应用配方及所得阻燃高聚物的性能,并与原有的热稳定ＨＢＣＤ进行了比较。     

微波萃取/GC-MS法测定塑料制品中的六溴环十二烷

建立了采用微波萃取/气相色谱-质谱(GC-MS)法检测塑料制品中六溴环十二烷的方法。将破碎后的样品用正己烷/丙酮(1:1)混合溶剂进行微波萃取,萃取液经硅胶小柱净化、平行蒸发定量浓缩后采用GC-MS法测定含量,外标法定量。优化了样品前处理条件,包括前处理方式的选择、微波萃取溶剂和萃取时间的选择,以及净化小柱的选择。对于六溴环十二烷标准溶液,在50~1000mg/L范围内,线性关系良好,相关系数大于0.999;方法定量测定下限为100mg/kg,相对标准偏差为2.1%~5.8%,加标回收率为81.3%~104%。该方法操作简便分、析迅速结、果准确可,以满足对塑料产品中六溴环十二烷的定性和定量分析。     

裂解-气相色谱/质谱法定性筛选电子电气产品中六溴环十二烷

建立了热裂解-气相色谱/质谱法快速定性筛选电子电气产品聚合物材料中六溴环十二烷(HBCDD)的方法。聚合物样品经粉碎或剪切后,直接引入热裂解器,以300℃瞬间裂解的方式将HBCDD从聚合物材料中解吸出来,进入气相色谱-质谱联用仪,采用VF-5MS毛细管柱(15 m×0.25 mm×0.1μm)分离,通过保留时间和化合物特征离子定性。优化的实验条件下,HBCDD在200~1500 mg/kg的浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。不同的聚合物基质中,方法的检出限均可达到100 mg/kg。阳性样品采用标准加入法进行半定量分析,相对标准偏差小于20%。本方法简单快速,固体样品直接进样,样品用量少,灵敏度高,能满足日常检测的快速筛选要求。     

加速溶剂萃取-液相色谱-串联质谱法测定电子电气产品中的六溴环十二烷异构体

建立了采用加速溶剂萃取-液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)法测定电子电气产品中六溴环十二烷的检测方法。将粉碎后的样品以甲苯为萃取溶剂进行加速溶剂萃取,萃取液经浓缩后采用LC-MS/MS测定。采用电喷雾离子源,定性离子对为640.5/78.9和640.5/80.9;定量离子对为640.5/78.9。方法检出限:β-六溴环十二烷为0.05 mg/kg,α-、γ-六溴环十二烷为0.1 mg/kg;在0.1～10 mg/kg范围加标回收率为88.8%～104.0%;相对标准偏差为3.0%～6.5%。结果表明:该方法快速、准确灵、敏度高能,满足相关测定要求。     

超细低水合硼酸锌合成研究

以硼砂、硫酸锌和硼酸为原料,在4h反应时间内制备出超细硼酸锌。通过正交优化实验,确定了影响产品质量的各因素关系,并首次提出硼砂和硼酸的质量比对硼酸锌质量的影响。通过电镜扫描及灼烧实验,验证了产品粒度在6μm以下、形貌为规则菱形、失结晶水温度大于250℃,所制备的硼酸锌具有较好的阻燃性能。     

4,4-二甲基-3-氧戊腈合成的研究

对以丙酮为原料、先依次制得片呐醇、片呐酮、α 氯代片呐酮、最后由α 氯代片呐酮与NaCN反应制得 4,4 二甲基 3 氧 戊腈最后两步的反应条件进行了研究。片呐酮的α 卤代反应 ,氯代反应的产率比溴代反应的高 ,而且氯代产物与氰化钠反应的产率也比溴代产物的高。氯代反应在无水甲醇中进行 ,温度维持在 0～ 1 5℃。溶剂与片呐酮的质量比为 2 5∶1 0。氯气的通入量不应超过计算量 ,通入速度以维持反应体系温度不超过 0～ 1 5℃为宜 ,以防止反应温度过高而生成二氯化物。反应完成后 ,溶剂甲醇在减压下蒸出 ,并可以在下一次氯代反应中使用。将氰化钠的水溶液分批加入到α 氯代片呐酮的甲醇溶液中 ,然后在 0～ 1 0℃下酸化反应体系 ,制得 4,4 二甲基 3 氧 戊腈。