β-二亚胺镍溴催化乙烯/降冰片烯共聚合体系的研究

乙烯与降冰片烯共聚物材料优良的性能及广阔的应用前景,促使研究者对其催化体系的研究.采用β-二亚胺镍/甲基铝氧烷体系,研究了其催化乙烯与降冰片烯的共聚合.考察了单体配比对催化剂活性及共聚物分子量的影响.结果表明,乙烯压力为10×105Pa,降冰片烯加入量为8 g时,共聚活性高达1.92×104g.mol-1Ni h-1,共聚物的分子量为3.12×104g.mol-1.对合成的共聚物的结构用13CNMR进行了表征,结果表明合成的是乙烯与降冰片烯的无规共聚物.     

带有大位阻基团的α-二亚胺镍配合物催化乙烯聚合

为提高α-二亚胺镍催压剂的耐热性,选用对位带有不同电子效应取代基的2,6-二(二苯甲基)苯胺,并与苊醌反应制备α-二亚胺配体.研究发现:带有吸电子基团的三氟甲基使此反应难以进行,只能得到单亚胺产物;而带有供电子基团的甲氧基可以活化该反应,对应的α-二亚胺配体产率达到82%.采用2,6-二(二苯甲基)-4-甲氧基苯胺制得α-二亚胺镍配合物,在一氯二乙基铝的作用下催化乙烯聚合,考察聚合条件对催化活性及聚合物结构、性能的影响.研究结果表明:在70℃、0.5 MPa聚合压力下催化剂的活性为1.58×106g/(mol·h),所得聚乙烯的支化度为64/1 000 C;随着聚合温度的升高,聚乙烯分子质量降低,支化度升高,熔点降低;聚合压力的提高使催化剂活性增加,聚乙烯的熔点升高,支化度降低.     

二(α-甲基-噻吩甲烯-2)肼及过渡属配合物的合成及性质研究

合成了配体二 (α-甲基 -噻吩甲烯 -2 )肼及其过渡金属 Cu2 +、Fe3+的配合物。用 MS、1HNMR对配体进行了确认。通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱、紫外光谱等手段对配合物进行了表征。并利用 MTT法和 SRB法对它们进行了抗肿瘤活性体外筛选实验。发现配合物 1较配合物 2的活性好 ,前者比配体的活性好 ,后者比配体的活性差     

N,N’-1,2-乙烷-双[5,6-二溴降冰片烷-2,3-二酰亚胺]的合成

二甲苯和丙酸混合液作溶剂,磷酸作催化剂,合成了聚烯烃的高效溴系阻燃剂N,N,-1,2-乙烷-双[5,6-二溴降冰片烷-2,3-二酰亚胺],改进了以乙酸酐作脱水剂的原有的合成工艺,克服了成本高、难处理的弊端。该法成本低、易操作,产率和纯度都较高。     

基于密度泛函数理论的α-二亚胺镍配合物催化乙烯/降冰片烯共聚合的计算化学研究

为探究N,N′-二(2,6-二异丙基)苊二亚胺溴化镍配合物无法催化乙烯、降冰片烯共聚的原因,使用Gaussian软件,运用密度泛函数理论(DFT),将乙烯、降冰片烯共聚过程分为3个阶段:单体竞争链引发过程、单体竞争再插入过程、乙烯链增长和β-H转移反应竞争过程,并依序计算每个阶段的动力学能量.结果显示:每个阶段中具有动力学优势的反应分别是降冰片烯单体的链引发、乙烯单体的再插入、链增长过程的β-H转移反应.这3个优势反应将构成"体系循环",使共聚过程仅能获得小分子链段,导致共聚无产物.