活性炭载体对醋酸乙烯合成催化剂活性的影响

选择6种活性炭为载体制备了用于合成醋酸乙烯的负载型醋酸锌催化剂,采用N2吸附、程序升温脱附、元素分析、扫描电子显微镜等表征方法,考察了活性炭载体的比表面积、孔结构、表面含氧官能团、表面形貌及化学组成对负载型醋酸锌催化剂活性的影响。研究结果发现,相对于墨水瓶孔结构的活性炭,具有平行板孔结构的活性炭更有利于反应物分子和产物分子在催化剂内表面的吸附和脱附,对应的负载型醋酸锌催化剂的活性较高;相同材质的活性炭载体中,比表面积较大、含CO的表面含氧官能团的比例较大、纯度高、灰分含量低的活性炭载体负载的醋酸锌催化剂的活性较高。     

硝酸处理活性炭对醋酸乙烯催化活性的影响

研究了改性活性炭载体的表面物理化学性质及其对乙炔法合成醋酸乙烯催化剂催化性能的影响。研究发现,催化剂中醋酸锌的负载量基本相同时,经质量分数15％硝酸处理的活性炭为载体制得的催化剂比未经处理的活性炭为载体制得的催化剂的活性相对提高5.36％。硝酸氧化可显著提高活性炭的含氧官能团的量,增加中、大孔的比表面积和孔体积,影响催化剂的活性。活性炭中的中、大孔对催化剂活性有利,但含氧官能团的影响更为强烈,催化活性与活性炭载体的内酯基含量呈正相关,与羟基含量呈负相关。并对反应机理进行了推测。     

乙炔法合成醋酸乙烯中助剂影响的研究

以金属氧化物或氢氧化物为助剂前体、活性炭为载体制备了系列负载型醋酸锌催化剂,采用BET等表征手段,考察了助剂对Zn(OAc)2/C催化剂的比表面、孔分布的影响,并在175℃、常压和300 h-1条件下进行醋酸乙烯合成活性评价.结果表明,助剂Ba的加入提高了催化剂的活性,可能是钡增强了活性炭载体的电子供体作用,加强了活性炭与Zn(OAc)2的化学作用,增强了乙炔在Zn(OAc)2上的化学吸附造成的.     

乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂研究进展

国内主要采用乙炔气相法工艺合成醋酸乙烯。该工艺以醋酸锌/活性炭催化剂,其经过近一个世纪的发展性能有了较大提高,但仍存在活性低、寿命短等方面的不足。本文从反应及失活机理、活性组分、载体、助催化剂及催化剂制备工艺等5个方面总结了乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂方面的研究进展。     

净化氯化氰的铜-铬型炭催化剂——Ⅰ.活性物质的组成结构和分布

本文提出铜-铬型炭催化剂的活性物质为碱式铬酸铜-水配位络合物,其结构可写为■从热差分析和吸水等温线的数据支持这种活性物质的可能组成结构。催化剂上括性物质的分布大部份位于活性炭的大孔部位,在靠近中一微孔表面仍有小部份活性物质,因此当空气的潮湿度高于90%以上时,催化剂孔内吸附大量水,使中-微孔表面上沉积的活性物质被水覆盖而活性下降。     

乙炔法合成醋酸乙烯高活性催化剂的研究

研制了一种加助剂的醋酸锌/活性炭新催化剂(GC-87-43)在乙炔法合成醋酸乙烯(VAc)反应中,该催化剂比湖南维尼纶厂工业用 GC-湖维倦化剂生产能力高17-21%左右,其稳定性和生成的副产物无明显差别。     

活性炭固载磷钨酸催化合成癸二酸二丁酯

研究了用活性炭固载磷钨酸催化合成癸二酸二丁酯的反应。考察了催化剂固载量、催化剂用量、酸醇摩尔比、反应时间、带水剂用量等对酯化率的影响。结果表明,活性炭固载磷钨酸是合成癸二酸二丁酯的有效催化剂。在n(癸二酸):n(正丁醇)=1:5,癸二酸用量0．08mol,催化剂用量1．5g(固载量25．3%),反应时间3．0h,带水剂环己烷10mL,反应温度98～112℃的条件下,酯化率可达98．1%,催化剂可重复使用。     

石油焦制高比表面积粉状活性炭

以石油焦为原料 ,用不同的催化剂和活化方法制备不同性能的粉状活性炭。试验结果表明 ,采用碱活化法 ,可对石油焦的紧密结构进行有效的侵蚀破坏 ,在一定的活化条件下 ,可制取比表面积 3 0 0 0m2 /g的超级活性炭。改变催化剂的用量及两种催化剂的比例可以有效地改变活性炭的微孔结构及孔半径。     

用杂多酸固载化催化剂催化酯化反应

在液-固和气-固反应体系中,研究了固载在不同活性炭上的杂多酸催化剂对正丁醇和乙酸、乙醇和乙酸酯化反应的催化作用.实验表明,活性炭载体表面的磁性灰分对催化活性是不利的.不同活性炭对杂多酸的固载牢度显著不同,其中煤质炭较为理想.在液-固相合成乙酸丁酯和气-固相合成乙酸乙酯反应中,杂多酸/煤质炭催化剂的活性均高于HZSM-5分子筛和酸性大孔离子交换树脂.     

氯乙烯合成技术的研究Ⅲ.工业 HgCl_2——活性炭催化剂的活性因子及有效系数

在前一报中对在 HgCl2—活性炭上 C_2H_2与HCl 合成氯乙烯的反应动力学进行了研究。为了求得真实的动力学规律,实验就必须在没有内扩散影响的条件下进行,因此需要采用足够细的催化剂粒子。但在工业固定床反应器中,为了避免阻力降太大而常使用大颗粒的催化剂。催化剂愈大,微孔的路径也愈长,反应物要扩散入微孔深处的距离也就愈大,于是在微     

CuO-BaO/SiO_2催化剂的表面性质、还原性能及氢解反应性能

研究了在合成气或纯氢气气氛下ＣｕＯ－ＢａＯ／ＳｉＯ２催化剂甲酸甲酯氢解反应活性的变化,并对催化剂进行了ＴＰＲ、ＴＥＭ和ＢＥＴ表征。结果表明,合成气氢解反应活性和甲醇选择性明显低于纯氢氢解反应活性和甲醇选择性,反应温度高对提高催化剂活性有利,但同时也加速了副反应的进行。随着负载量的增加,其比表面积、孔容和孔径逐渐降低;铜载量＜２０％时,催化剂孔结构为单孔型孔道;铜载量＞２０％以后,其孔结构呈双孔型孔道。铜载量对ＣｕＯ－ＢａＯ／ＳｉＯ２催化剂的还原性能影响很大,随着铜载量的增加,还原温度升高;焙烧温度小于５００℃时,催化剂还原性能基本不发生变化,且易于还原;焙烧温度大于５００℃后,催化剂还原温度升高而变得难于还原     

重质减压瓦斯油在双醋酸铝催化剂上的催化裂化

重金属在裂化催化剂上的沉积不仅降低了催化剂的催化活性，而且也降低了催化剂的选择性。由三水铝矿合成的双醋酸铝用作活性载体时，可减弱重金属对催化剂的毒化作用。这种氧化铝经过热处理可具有单形态的孔分布也可具有双形态的孔分布，并且具有独特的孔形状。当它用作裂化催化剂时，这种氧化铝可以改变催化剂的结构以便使大分子能与微孔内的组分相接触。这种催化剂得到一个更好的最终转化率，同时焦炭的生成量也会减少。这种活性炭     

固定床液化石油气脱臭催化剂和活性炭脱硫剂的研制

在实验室研制出新的固定床液化石油气硫醇氧化催化剂和活性炭脱硫剂。催化剂以烘干拟薄水铝石和一种或几种金属的混合物混捏制成 ,活性炭脱硫剂则为浸渍活性组分后的活性炭。结果表明 ,催化剂的活性高且稳定性好 ,在试验条件下 ,运行 12 0h内 ,甲基硫醇的脱除率在 98%以上 ;活性炭脱硫剂的硫容可达 5 .2 %。     

盐酸预处理对精对苯二甲酸精制用Pd/c催化剂微观结构的影响

采用不同浓度的盐酸对椰壳活性炭预处理,然后以浸渍法制备精对苯二甲酸（PTA）精制用Pd/C催化剂。通过SEM,EDS,TEM,XRD及氮气吸附脱附测试等手段,研究盐酸预处理对Pd/C催化剂微观结构的影响,并探讨盐酸浓度与催化剂活性的关系。结果表明,活性炭载体经盐酸预处理后所得Pd/C催化剂的活性随盐酸浓度的增加呈先增大后减小的趋势,在盐酸浓度为0.6 mol/L时达到最佳。SEM和吸附脱附结果均表明,盐酸预处理使Pd/C催化剂平均孔径有所增大,后者中孔孔体积有所增加。能谱测试结果表明,盐酸预处理后,催化剂Pd含量变化不大,但由于盐酸对孔结构造成的改变,使得表面下的活性炭基体曝露出来,出现O及微量杂质Si、Cl元素。盐酸预处理对Pd/C催化剂物相的影响尚未发现。由于盐酸预处理增加孔径及中孔孔体积,从而增大有效负载面积,促进Pd在载体上的分散,从而提高了催化剂的活性。     

氧化锆负载型活性炭催化水解COS和CS_2

以椰壳活性炭为载体,采用浸渍法制备ZrO_2负载型活性炭催化剂,利用BET,XRD,XPS等手段对催化剂进行表征,考察了ZrO_2负载量、焙烧温度、相对湿度、氧含量、反应温度、气态空速等因素对催化剂催化水解COS和CS_2的影响。表征结果显示,反应后生成的硫和硫酸盐沉积在活性炭上,堵塞了活性炭的微孔,毒化了活性中心,从而使水解转化率下降。实验结果表明,w(Zr O2)=5.0%、焙烧温度500℃条件下制备的催化剂,在反应温度60℃、相对湿度19%、氧含量为1.0%(φ)、气态空速5 000 h-1、COS质量浓度1.6 mg/L、CS2质量浓度0.1 mg/L时具有较高的同时水解COS和CS_2的活性;COS和CS_2同时水解转化率最高,100%转化率分别持续630 min和570 min。     

AlCl3/活性炭催化剂的制备、表征及其在再分配反应中的应用

制备了活性炭负载的固载AlCl3催化剂,运用BET、XRD、TG对活性炭载体及催化剂的结构进行了表征.并在固定床积分反应器中,对催化剂在甲基三氯硅烷与三甲基氯硅烷再分配反应的催化性能进行了评价,实验结果表明该催化剂具有较好的活性及稳定性.     

间苯二酚转移加氢制备1,3-环己二酮

用转移加氢法由间苯二酚合成了1,3-环己二酮。适宜的反应条件为:以氢气还原的5%Pd/C 为催化剂,甲酸钠为氢供体,水作溶剂,在70℃反应1 h,1,3-环己二酮的收率为82.1%(HPLC)。考察了 PdCl_2/C的还原方式。催化剂经 XRD 表征确认了其活性组分是原子态的 Pd,初步确定催化剂失活的主要原因是杂质堵塞了活性炭载体中的微孔。     

活性炭预处理对四氯乙烷脱氯化氢BaCl_2/活性炭催化剂性能的影响

采用酸/碱溶液预处理的活性炭制备了四氯乙烷脱氯化氢BaCl2/AC催化剂,考察了不同预处理方式对催化剂性能影响。研究结果表明:用0.1mol/L氨水溶液预处理的活性炭制备的BaCl2/AC催化剂(BaCl2/AC-A(0.1))性能好,与采用未经预处理活性炭制备的BaCl2/AC催化剂(BaCl2/AC-F)相比,四氯乙烷转化率提高了6.88%,三氯乙烯选择性和收率分别提高了2.57%和8.46%。催化剂稳定性测试表明:活性炭使用氨水溶液预处理可以提高催化剂的活性以及稳定性,而负载BaCl2可以提高催化剂的活性。将BaCl2/AC-A(0.1)催化剂与工业催化剂进行活性比较,在选择性相当的情况下,四氯乙烷转化率提高了5%。     

甲醇气相羰基化非铑非卤素新催化剂体系研究Ⅳ.还原温度对硫化的Mo/C催化剂的影响

对硫化的Mo/C催化剂还原温度的考察表明 ,还原温度愈高 ,甲醇气相羰基化转化率愈低 ,但羰化产物醋酸甲酯选择性增加 ,较适宜的还原温度为 45 0℃ ,此时醋酸甲酯收率最大。扫描电镜观察发现 ,催化剂活性组分易在活性炭载体上聚集成颗粒 ,还原温度升高 ,颗粒增大 ,活性下降 ,但对控制副反应 ,提高选择性有利。对 45 0℃下还原的催化剂电子探针分析表明 ,活性炭基体表面上催化剂组成为MoS2 ,而在聚集的颗粒上Mo/S摩比高达 5 / 1 ,钼主要以零价形式存在。     

甲醇气相羰基化非铑非卤素新催化体系研究——Ⅳ．还原温度对硫化的Mo／C催化剂的影响

对硫化的Mo／c催化剂还原温度的考察表明,还原温度愈高,甲醇气相羰基化转化率愈低,但羰化产物醋酸甲酯选择性增加,较适宜的还原温度为450℃,此时醋酸甲酯收率最大。扫描电镜观察发现,催化剂活性组分易在活性炭载体上聚集成颗粒,还原温度升高,颗粒增大,活性下降,但对控制副反应,提高选择性有利。对450℃下还原的催化剂电子探针分析表明,活性炭基体表面上催化剂组成为MoS2,而在聚集的颗粒上Mo/S摩比高达5／1,钼主要以零价形式存在。