单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[M_0Fe_3S_4(Et_2dtc)_5]·CH_3CN的穆斯堡尔研究

本实验测定了单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[MoFe_3S_4(Et_2dtc)_3]·CH_3CN的穆斯堡尔谱。它是由两组对称的四极分裂双峰叠加而成。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数为(在15.5℃时):对于Fe_Ⅰ,δ=0.406±0.04mm/s;ΔE_Q=1.107±0.04mm/s;线宽为0.296±0.04mm/s;对于Fe_Ⅱ,δ=0.266±0.04mm/s;ΔE_Q=0.395±0.04mm/s;线宽为0.462±0.04mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。这两组四极分裂双峰的面积比约为3:1。由Fe_r的化学位移和四极裂距可确定它是高自旋态,价态在+2至+3之间。利用四面体FeS_4中铁原子的化学位移δ与价态S的经验公式δ=1.44—0.43S可得出Fe_Ⅰ的平均价态为高自旋+2.5价。从穆斯堡尔参数可确定Fe_(Ⅱ)属于高自旋+3价。     

双立方烷固氮模拟物（Et4N）4[Mo2Fe7S8（sph）12]的穆斯堡尔研究

本实验测定了双立方烷固氮模拟物（Et4N)4[Mo2Fe7S8(sph)12]的穆斯堡尔谱。它是由两组对称的四级分裂双峰叠加而成。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数（在16℃时）为：对于Fe1,δ=0.315±0.002mm/s,△EQ=0.691±0.002mm/s，线宽为0．304±0．002mm/s;对于Fe11,δ=0.972±0.002mm/s,△EQ=1.741±0.002mm/s，线宽为0．273±0．002mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。这两组四级分裂双峰的面积比约为6：1。由Fe1的位移和四极裂距可确定它是高自旋态，价态在＋2至＋3之间。利用四面体FeS4中铁原子的化学位移δ与价态s的经验公式δ=1.44-0.43s可得出Fe1的平均价态为高自旋＋2．67价。从穆斯堡尔参数可确定Fe11属于高自旋＋2价。由此可推论Mo为3＋价。     

用穆斯堡尔谱研究Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂的物相组成及(Fe-Mo-S)活性相

对氧化态和硫化态的Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂进行了穆斯堡尔谱的研究,并结合噻吩脱硫活性测试和XRD分析探讨了催化剂的物相组成及活性相。实验结果表明,不同Fe/Mo原子比的催化剂基体样品,其穆斯堡尔谱主要由钼酸铁Fe_2(MoO_4)_3的双峰和α-FeOOH的双峰以不同比例叠加而成。负载于氧化铝上后,穆斯堡尔谱产生明显变化,表明其间存在着强烈的相互作用。催化剂硫化后,得到Fe_(1-x)S的磁分裂谱,此外在中间部分还叠加了一个δ=0.35mm/s、△=0.78mm/s的双蜂。由于这组双峰的出现是以催化剂中Mo的存在为条件,     

绿豆胰蛋白酶抑制剂Fe-S配合物的穆斯堡尔谱研究

我们采用小分子量的酸性蛋白质——绿豆胰蛋白酶抑制剂为配体,人工模拟了天然植物型(2Fe-2S)铁氧还蛋白(简称Fd)。模拟物Ⅰ的穆斯堡尔谱为两组四极分裂谱。其中一组(S峰)的谱参数与天然植物型Fd相似,另一组双峰(C峰)在植物型Fd中未发现。模拟物Ⅰ的磁性测量及ESR测量结果也与植物型Pd(氧化态)不同。 改进了模拟条件,增加了一试剂Na_2S·3H_2O,得到的结果为模拟物Ⅱ。其穆斯堡尔谱仅有一组双峰,谱参数与天然植物型Fd相近,I.S=0.24mm/s,(相对于α-Fe),Q.S=0.65mm/s。这说明其中的铁均为高自旋     

用穆斯堡尔谱测定转炉还原铁的各种价态

直接还原铁矿,需要了解冶炼过程中铁的价态等的变化。但已有的测定镑价态等的方法都既不可靠又不能得到多种信息。本文用穆斯堡尔谱研究了两种转炉铁,表明可获得诸如铁的各种价态、铁离子的位置分布、含铁物相及结构等信息,因此穆斯堡尔谱可以用来研究直接还原炼铁过程及其机制。文中对Fe_(1-x)O的还原度以     

Fe_3O_4穆斯堡尔谱中的电四极和磁偶极效应

测量了某磁铁矿样品在外磁场为0、4、8、12.5kGs时的穆斯堡尔谱,磁场垂直于γ射线传播方向。当外加磁场为12.5kGs时,A位的内磁场增大14.1kGs,B位的内磁场减少12.4kGs。这样使Fe_3O_4的A_1和B_1峰之间距离增大,使A_6和B_6峰完全分开。根据计算机拟合结果,各峰的半宽度分别为Г_(1A)=0.27mm/s、Г_(1B)=C.42mm/s、Г_(6A)=0.34mm/s、Г_(6B)=0.28mm/s,则Г_(1B)-Г_(6B)=0.14mm/s。这一结果无法用Verwey模型解释。     

HEHEHP+TBPO体系对UO_2SO_4的协同萃取

本文研究了用HEHEHP+TBPO的甲苯溶液萃取UO_2SO_4,水相条件pH=2.00,硫酸根的总浓度为0.500M。实验结果表明,生成的萃合物组成为UO_2(HA_2)A·TBPO,1gβ_(12)=5.02±0.07。     

Fe_2O_3-Sb_2O_4复合氧化物催化剂的穆斯堡尔谱学研究

我们采用穆斯堡尔谱学方法研究了配比、焙烧温度和载体含量不相同的Fe_2O_3-Sb_2O_4催化剂。这些催化莉的穆斯堡尔谱中,都有同质异能移为0.67mm/s和四极分裂为0.78mm/s的Fe~(3 )处于FeSbO_4中的双峰。在焙烧温度高于600℃的富锑催化剂中,除有Fe~(3 )的特征峰外,还出现了同质异能移为1.32mm/s,四极分裂为3.32mm/s的Fe~(2 )处于FeSb_2O_6中的双峰。     

焙烧球团的穆斯堡尔谱研究

焙烧球团中,α-Fe_2O_5和Fe_3O_4的相对含量及Fe~(2 )离子的赋存情况对于改进焙烧工艺、降低生产成本有重要意义。本文对杭钢8米竖炉焙烧的球团进行了穆斯堡尔实验。首先,用标准的α-Fe_2O_3和Fe_3O_4样品测出它们的无反冲分数之比为0.935,根据球团谱中a-Fe_2O_3和Fe_3O_4的谱线面积计算出它们的相对含量。在成品球团中,Fe_3O_4约占36％(以α-Fe_2O_3和Fe_3O_4之和为100％),可见杭钢球团焙烧后残留的Fe_3O_4较多。其次,在Fe_3O_4谱线中,A晶位与B晶位面积之比由入炉生球团时的1.37变为成品球团的0.5,谱线宽度也由0.3mm/s变为0.5mm/s     

N,N-二乙胺甲酰甲撑膦酸二己酯萃取钆的研究

本文叙述了N,N-二乙胺甲酰甲撑膦酸二己酯(DHDECMP)从硝酸介质中萃取钆的各种影响因素;推出了萃合物的组成[Gd(NO_3))_3·3 DHDECMP]和萃取反应热[△H=-22.1 kJ/mol];对反萃条件作了探讨。