乙撑双（四溴邻苯二甲酰亚胺）阻燃剂的研究进展

本文阐述了乙撑双（四溴邻苯二甲酰亚胺）阻燃剂的性质、各种合成方法及其优缺点。     

白色阻燃剂N，N‘—乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺合成新方法

以邻苯二甲酸酐和乙二胺为原料，水作介质，先制得N，N‘－乙撑双邻苯二甲酰亚胺（EPB），然后经溴代及老化处理合成出白色阻燃剂N，N‘－乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺。讨论了回流时间对EPB产率的影响及发烟硫酸中SO3对溴素的利用率、溴代产率的影响，并分析了老化前后EBT的热失重情况，此新方法不采用任何有机溶剂和有机助剂，成本低，污染小,产品纯度高，外观洁白，全程总收率大于80％。     

双（四溴邻苯二甲酰亚胺）乙烷的制备及阻燃性

阐述了双（四溴邻苯二甲酰亚胺）乙烷的性质、合成及阻燃性和应用。     

N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺的合成研究

以4-硝基-邻苯二甲酰亚胺为原料,碳酸二甲酯作为甲基化试剂制备N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺,优化各反应条件,收率达78％;再经铁粉还原制备N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺,优化各反应条件,收率达91．5％。     

一种简便的松果腺素的合成方法

以邻苯二甲酰亚胺钾、１,３二溴丙烷、对甲氧基苯胺为主要原料,经５步化学反应合成了松果腺素：邻苯二甲酰亚胺钾和１,３－二溴丙烷在１５５～１６０℃下反应６ｈ,得到Ｎ－（３－溴丙基）,邻苯二甲酸亚胺（Ⅱ）,产率７７％;Ⅱ在乙醇钠存在下和乙酰乙酸乙酯作用得到２－乙酸基－５－邻苯二甲酰亚氨基戊酸乙酯（Ⅲ）,产率７２％;Ⅲ与对甲氧基苯胺重氮盐偶联后发生环化作用,生成Ｔ２－羧乙基－３－（２－邻苯二甲酰亚氨乙基）－５－甲氧基吲哚（Ⅳ）,产率７４％;Ⅳ经碱皂化、水解、脱羧反萃取纯化,得到５．甲氧基色胺（Ｖ）,产率６６％;Ｖ经乙酸化后得到松果腺素（Ⅵ）,产率８２％。     

一锅法合成N-烯丙基邻苯二甲酰亚胺

以邻苯二甲酰亚胺和烯丙基氯为原料,采用一锅法合成,经红外和核磁氢谱表征,确定该产物为N-烯丙基邻苯二甲酰亚胺。考察原料配比、反应时间、反应温度、溶剂对产物收率的影响,得到优化反应条件:n(烯丙基氯)∶n(邻苯二甲酰亚胺)=1.5∶1,在60℃下反应12 h,N-烯丙基邻苯二甲酰亚胺的收率可高达88.5%。     

K_2CO_3催化合成N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺

用邻苯二甲酰亚胺和3-氯丙炔反应制备N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺。以正交实验设计的方法对N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺的合成反应温度、反应时间、投料比以及相转移催化剂进行工艺条件优化,得出最佳工艺条件是反应温度60℃、反应时间6h、n(邻苯二甲酰亚胺)∶n(碳酸钾)∶n(四丁基氯化铵)为1∶1.25∶0.05,收率91.7%。     

K2CO3催化合成N-丙炔基邻苯二甲酰亚脏

用邻苯二甲酰亚胺和3-氯丙炔反应制备N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺.以正交实验设计的方法对N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺的合成反应温度、反应时间、投料比以及相转移催化剂进行工艺条件优化,得出最佳工艺条件是反应温度60 ℃、反应时间6 h、n(邻苯二甲酰亚胺)∶n(碳酸钾)∶n(四丁基氯化铵)为1∶1.25∶0.05,收率91.7%.     

K2CO3催化的N-(4-硝基)苄基邻苯二甲酰亚胺化合成研究

以价格低廉，原料易得的邻苯二甲酰亚胺和对硝基苄氯为原料，以K2CO3催化剂，四丁基溴化铵为相转移催化剂，一步法合成N-（4-硝基）苄基邻苯二甲酰亚胺，收率高达91％。     

新型白色阻燃剂N,N’-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺合成新方法

以邻苯二甲酸酐和乙二胺为原料 ,水为介质 ,先制得N ,N’ -乙撑双邻苯二甲酰亚胺 ;然后经溴代及老化处理合成白色阻燃剂N ,N’ -乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺。此新方法不采用任何有机溶剂和有机助剂 ,成本低 ,污染小 ,产品纯度高 ,外观洁白 ,全程总收率大于 80 %     

N-丙烯酰基邻苯二甲酰亚胺的合成研究

以丙烯酰氯和邻苯二甲酰亚胺钾盐为原料,丙酮为溶剂,合成N-丙烯酰基邻苯二甲酰亚胺。考察了反应原料配比、反应温度和反应时间对反应产率的影响。结果表明,优化反应条件为:n(丙烯酰氯)∶n(邻苯二甲酰亚胺钾盐)=4∶1,在28℃下反应8 h,N-丙烯酰基邻苯二甲酰亚胺的产率为54%。     

4-(6-氨基己氧基)-4′-氰基联苯的合成

以4-羟基-4′-氰基联苯(Ⅰ)为原料,在碳酸钾(水和乙醇作溶剂)溶液中与1,6-二溴己烷反应得到4-(6-溴己氧基)-4′-氰基联苯(Ⅱ),然后经过Gabriel反应、肼解反应制得4-(6-氨基己氧基)-4′-氰基联苯(Ⅳ)。与国外相似结构的合成工作相比,简化了反应步骤,且总收率由文献[2]的27.8%提高到55.2%。用IR、1HNMR和元素分析确证了目标产物的化学结构;经DSC测试,其液晶相转变温度为:Tm(熔点)83℃,Ti(清亮点)104℃。为了应用和贮存将其转变为相应的盐酸盐。     

N-(2-甲胺基乙基)邻苯二甲酰亚胺盐酸盐的合成

以乙醇胺为原料合成N-甲基乙二胺，采用新方法将其N-邻苯二甲酰化合成N-（2-甲胺基乙基）邻苯二甲酰亚胺，用于胺基保护以提高N-甲基乙二胺在亲核反应中的选择性，总收率32．5％。     

盖布瑞尔合成法制备N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺

报道了通过盖布瑞尔合成法制备N (2 羟乙基) 邻苯二甲酰亚胺。以DMF为溶剂,邻苯二甲酰亚胺钾盐与氯乙醇在90℃下反应12h,N (2 羟乙基) 邻苯二甲酰亚胺的收率为86%。讨论了反应温度、反应时间、物料比例以及不同溶剂对反应收率的影响。该方法操作简便,实验条件温和,后处理简便,适合N (2 羟乙基) 邻苯二甲酰亚胺的实验室制备。     

ULTRASOUND-ASSISTED N-ALKYLATION OF PHTHALIMIDE UNDER PHASE-TRANSFER CATALYSIS CONDITIONS AND ITS KINETICS

In this work, N-butylation of potassium phthalimide was carried out under ultrasonic-assisted phase-transfer catalysis condition using n-bromobutane as an alkylating agent. The mechanism of the solid-liquid reaction of alkyl halide and potassium salt of phthalimide in an organic solvent was verified in this work. The kinetics of the reaction depends on the amount of catalyst, agitation speed, type of quaternary ammonium salts, volume of water, type of organic solvent, volume of organic solvents, temperature, and the frequency of the ultrasound. Five different onium salts were examined for the reaction and tetrahexylammonium bromide showed maximum catalytical activity. An improvement of the reaction outcome (yield and reaction time) was achieved through the immersion of the reactor into an ultrasound bath. The rate of the reaction is two times faster under ultrasonic condition (k_app = 10.7 × 10^?3 min^?1) than silent condition (k_app = 5.5 × 10^?3 min^?1) and is five times faster when the reaction is carried out in acetonitrile medium than in cyclohexane medium. The reaction is very fast under anhydrous condition. Based on the experimental data, a rational mechanism for the reaction is proposed.     

邻苯二甲酰亚胺合成新工艺的研究

探索了苯酐与尿素反应生产邻苯二甲酰亚胺的新工艺并试验出反应的最佳工艺条件     

N-(6-氯-1-氧-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺的合成

以邻苯二甲酰亚胺为起始原料,在常温条件下与氢氧化钾反应合成了邻苯二甲酰亚胺钾,其熔点352.8~353.4℃,收率95%。然后在70℃和微波辐射条件下,以邻苯二甲酰亚胺钾作为亲核试剂,与2-氯-5-氯甲基吡啶反应20 m in,制备了N-(6-氯-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺,熔点140.3~140.5℃,收率98.5%。最后以双氧水为氧化剂,在75℃条件下,N原子氧化,合成了目标产物N-(6-氯-1-氧-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺,熔点138.2~139.4℃,收率92%。利用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、气-质联用仪(GC-MS)解析并确定了中间产物及目标化合物的结构。     

新法合成邻苯二甲酰亚胺

以苯酐和尿素为原料,邻二甲苯为溶剂,通过优化操作,探索出合成邻苯二甲酰亚胺优惠工艺条件:苯酐:尿素:溶剂(摩尔比)=1:0.6:3,反应时间90min,反应温度144℃,产品的收率最高可达到99%(以苯酐计),溶剂可重复使用。     

氨基化单甲氧基聚乙二醇的合成研究

首先合成了单甲氧基聚乙二醇对甲苯磺酸酯(mPEG-OTs),然后根据盖布瑞尔合成法原理,以邻苯二甲酰亚胺钾盐(PPI)为亲核试剂与mPEG-OTs反应,生成单甲氧基聚乙二醇的邻苯二甲酰亚胺衍生物(mPEG-PI),mPEG-PI与水合肼反应肼解生成伯胺,合成了一端为氨基的单甲氧基聚乙二醇(mPEG-NH2)。讨论了缚酸剂、溶剂、反应条件对反应的影响。通过红外、液质联用、核磁共振谱图证实了产物与目标分子的结构相吻合。