催化合成二氟烷基二氢苯并呋喃的研究进展

二氢苯并呋喃结构骨架广泛存在于具有药用价值和生物活性分子的天然产物中，因而引起了合成化学家和药物化学家们的广泛关注。另外，二氟烷基因其独特化学和结构性质在改变药物活性方面具有重要的作用。基于二氟烷基和二氢苯并呋喃的重要性，通过一步反应高效地合成二氟烷基二氢苯并呋喃成为目前有机合成方法学研究的热点之一。关注近几年的发展，综述了过渡金属催化，光协同过渡金属催化和叔胺参与的非共价作用促进烯炔串联环化合成二氟烷基二氢苯并呋喃的研究进展，并对此类反应中的底物范围和机理进行剖析。为了启发更加高效和绿色环保的催化体系出现，最后总结展望了合成二氟烷基二氢苯并呋喃的发展趋势。     

十二烷基二甲基苯氧乙基溴化铵的制备

苯酚与二溴乙烷在相转移催化剂存在正反反应制得β－溴化乙基苯工醚,盲人经合物与十二烷基二甲基叔胺反应制香下二烷基二甲基苯氧乙基省化铵。通过性质试验及红外光谱分析初步证产品的结构。     

织物柔软剂的新进展

本文介绍了文献报道中为改进二烷基型季铵盐阳离子表面活性剂柔软剂性能所进行的研究工作。包括与阴离子表面活性剂复配，采用二种不同链长的二烷基季铵盐，与三烷基季铵盐组合，与三烷基季铵盐和阴离子表面活性剂复配，与两性表面活性剂、烷基醇酰胺、有机添加物、阳离子变性纤维素配伍等方法。     

1，1＇-二芳基烷基醚化合物的合成及生物活性

在农药中，醚类结构常常被选为有效的活性基团。如以苯草醚、嘧草醚等为代表的二芳基醚类除草剂，以多来宝、溴氟醚菊酯等为代表的1，2’-二芳基烷基醚类杀虫剂等。但1，1’-二芳基烷基醚化合物作为农药的应用尚未见报道。笔者在从事具有杀虫活性的芳基烷基肟醚化合物的研究过程中，得到较高分子量的副产物，经结构及生物活性研究，     

具有特征香味的丙烯基烷基甲酮合成

利用烷基酯与烯丙基氯进行格氏反应得到烷基二烯丙基甲醇,在碱性条件下对叔醇进行分解,再通过用对甲苯磺酸催化异构得到丙烯基烷基甲酮。此方法可应用于合成含丙烯基酮结构的特征香味料和香料中间体。     

N-烷基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮化合物的合成

N-烷基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物具有优异的杀菌防腐性能,其不使用卤素的清洁合成方法尚未见文献报道。以二硫化二苯甲酸为起始原料,通过酰氯化、酰胺化制得两个N-烷基二硫化二苯酰胺,然后在强碱性溶液中将上述酰胺与双氧水进行氧化合环反应,得到两个N-烷基苯并异噻唑啉酮化合物。产物结构经红外和核磁表征。     

三种烷基二苯胺类抗氧剂的合成与性能

以二苯胺为原料,在无水氯化铝的催化作用下,分别和正己烯、正十二烯、苯乙烯反应,合成了3种不同结构的烷基二苯胺类(ADPA)抗氧剂。用红外光谱和气质联用对其分子结构进行了表征,分别采用热重和旋转氧弹法对比考察了自制抗氧剂与国外产品L57的热稳定性和抗氧化性能,并进一步研究了其与2,6-二叔丁基对甲酚(T501)、二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)的复配抗氧化性能。结果表明,所研制抗氧剂中对位单取代质量分数达80%以上;添加质量分数为1%时可将基础油的氧化诱导时间最高提至77倍,其与传统抗氧剂之间的复配效应则主要受烷基二苯胺分子结构的影响。     

2-环氧丙基十二烷基二甲基季铵盐的合成

环氧丙基烷基季铵盐是一种重要的表面活性剂中间体,具有阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的多效性结构.研究了N,N-二甲基-N-十二烷基叔胺与环氧氯丙烷反应合成2-环氧丙基十二烷基季铵盐的影响因素,优化的合成条件为:以环氧氯丙烷为溶剂,N,N-二甲基-N-十二烷基叔胺与环氧氯丙烷的摩尔比为1:2.5,反应温度为80℃,反应时间为1 h.此时转化率可达99.6%,合成工艺简单.     

O-二酸单酯-N,N双长链烷基壳寡糖的制备及表征

壳寡糖与月桂醛反应生成Schiff碱,再用NaBH4还原合成N,N-双十二烷基化壳寡糖,然后在均相条件下与酸酐反应制备了含有不同亲水基团的新型双亲性壳寡糖衍生物:O-丁烯二酸单酯-N,N-双十二烷基壳寡糖(OBDCS)、O-丁二酸单酯-N,N-双十二烷基壳寡糖(OSDCS)和O-邻苯二甲酸单酯-N,N-双十二烷基壳寡糖(OPDCS)。用红外光谱、核磁共振和元素分析等方法对产物的结构进行了表征,并试验了其溶解性能。结果表明,改性产物的溶解性能明显优于未改性的N,N-双十二烷基壳寡糖,拓宽了壳寡糖的应用范围。     

二烷基二茂铁乙酰化反应的研究

以三氯化铝作催化剂、乙酰氯为酰化剂,对６种二烷基二茂铁进行乙酰化,经柱层析分离得到１２种乙酰基二烷基二茂铁。通过元素分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ确证了化合物的结构。     

羧酸有机锡对PVC的热稳定作用——性能递变规律与机理

用烘箱变色法研究了羧酸二烷基锡对聚氯乙烯（PVC）的热稳定作用,结果表明,其热稳定性能随分子中与羧酸根羰基C原子相连基团的吸电子性的增强而提高;羧酸二烷基锡是通过其羧酸根羰基C原子和（或）二烷基锡离子作为亲电中心与PVC发生亲电反应而产生热稳定作用的;Frye和Horst所提出的传统热稳定剂作用机理不适用于羧酸二烷基锡。     

硫代十二烷基-二巯基-1,3,4-硫二氮茂的合成

<正> 2,5-二巯基-1,3,4-硫二氮茂(DMTD)的烷基或二烷基衍生物是优良的霉菌抑制剂,避免显影液变暗和产生沉淀的添加剂;润滑油抗腐蚀添加剂;以及输油管路中防腐蚀的保护剂。文献[1]报道过DMTD的合成法。为了促进该产品的工业化和降低成本,我们用水代替乙醇精制。 DMTD的卤代烷衍生物种类繁多,其基本方法是DMTD的碱金属盐与Rx(R=烷基,x=Cl,Br等)在回流温度下反应生成烷基或二烷基衍生物。我们合成的硫代十二烷基-二巯基1,3,4-硫二氮茂(Ⅰ)。     

N-十二烷基二亚甲基膦酸钠的制备及表征

基于Mannich反应,以十二胺、甲醛和亚磷酸为原料,盐酸为催化剂制备出N-十二烷基二亚甲基膦酸,产率达95.75%。使用氢氧化钠与N-十二烷基二亚甲基膦酸反应,制备出了目的产物N-十二烷基二亚甲基膦酸钠。通过对产物进行31PNMR,1HNMR和元素分析,证明所制备产物为目的产物,且较为纯净。对产物溶液的表面张力进行了测定,发现其表面张力随着p H的变化呈现有规律的变化,且变化趋势与其结构信息一致。     

二烷基磷酸酯铝的合成

二烷基磷酸酯铝是制备油基压裂液的主要成分。研究了反应温度、时间、反应物加量及带水剂对合成产率及其稳定性的影响，得到合成二烷基磷酸酯铝的最佳反应条件是：在常压，120℃下，将100g二烷基磷酸酯、42g硫酸铝及25mL带水剂混合并反应5h，产率为95％，w(二烷基磷酸酯铝）＝97．7％。用IR表征了其结构。     

改性Ｙ型沸石催化剂在苯和二异丙苯烷基转移反应中稳定性的研究

采用水蒸汽处理与离子交换结合的方法对ＮａＹ沸石进行了改性。通过ＴＰＤ、ＸＲＤ、比表面和孔径分布测定等方法研究了催化剂的晶相结构、孔结构及表面酸性质。使用固定床等温积分反应器对改性Ｙ型沸石催化剂在苯和二异丙苯烷基转移反应中的稳定性进行了评价,并采用无梯度反应器装置测定了上述烷基转移反应中失活催化剂的结炭量及Ｃ／Ｈ。结果表明,在烷基转移反应中具有良好稳定性的催化剂不仅需要具备一定的各类酸量,而且要具备较大的比表面积和较高的结晶度,同时还要具有适中的孔径。沸石催化剂的结构与结炭反应密切相关,不同结构的沸石催化剂,即使参与同一化学反应,催化剂上结炭反应形式亦各异。     

大位阻富电子金刚烷基有机膦配体的合成

以金刚烷为原料,利用傅克酰基化反应得到双(1-金刚烷基)膦酰氯,再用氢化铝锂还原后得到二-1-金刚烷膦,然后与1-碘丁烷成盐得到对空气稳定的正丁基二(1-金刚烷基)膦碘化盐,最后用氢氧化钠释放得到最终产品正丁基二(1-金刚烷基)膦,总收率达72%,产品结构经核磁氢谱、碳谱得以证实,气相色谱检测纯度达98%。     

NO供体型香豆素-3-羧酸衍生物的合成

以水杨醛与丙二酸二乙酯为原料制备香豆素-3-羧酸,利用其羧基与不同碳数的二溴烷烃反应得到相应的香豆素-3-羧酸溴代烷基酯,再与硝酸银反应生成香豆素-3-羧酸-硝氧烷基酯。目标化合物的结构经过红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确证。考察了目标化合物合成中温度及投料比对反应的影响,得到最佳反应条件为:反应温度60℃,反应物配比n(香豆素-3-羧酸溴代烷基酯)∶n(硝酸银)=1∶3,此条件下目标化合物收率可达55.3%~90.8%。     

二烷基二硫代磷酸钼的合成工艺

1概述 二烷基二硫代磷酸硫化氧钼(以下简称;二烷基二硫代磷酸钼)是一类新型高效的减摩抗磨剂,其典型的化学式为:[(RO)2PS-S]2Mo2S2O2,式中R代表碳原子数为3～8的直链烷基或支链烷基;R也可为芳基或芳烷基,芳基的碳原子数为6～26,烷基取代基含碳原子数为4～9。在其     

1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷的合成及液晶性表征

用1,3-二(二甲基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷与二苯基二氯硅烷反应,得1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷,用甲苯与正辛烷提纯化合物,熔点200～206℃,收率75%～78%。产品经IR和1H NMR确证了结构,用示差扫描量热法(DSC)与偏光显微镜分析,发现该化合物具有液晶性,属于热致型液晶,显示六方相。经教育部科技查新工作站(L03)2007年11月22日出具的第2007236号《科技查新报告》证实,在国内文献中未见关于1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷液晶性表征的相关报道。     

十六烷基二苯醚二磺酸钠的合成及其在三次采油中的应用研究

采用α-十六烯与二苯醚在催化剂的作用下合成了十六烷基二苯醚,再经磺化反应合成十六烷基二苯醚二磺酸钠。反应产物中,活性物含量为58.44%,单程收率可达44.8%以上。并重点考察了十六烷基二苯醚二磺酸钠在三元弱碱复合驱方面的应用。