聚丙烯多反应器釜内合金的结构与性能

对25 kg/h中试装置上生产的多反应器抗冲聚丙烯系列产品(Ⅰ和Ⅱ)进行研究,通过Cryst-EX,DSC,SEM方法对抗冲聚丙烯的组成和形貌进行了表征,考察了其多相结构中可结晶聚乙烯组分对抗冲性能和耐应力发白性能的影响。表征结果显示,两种抗冲聚丙烯系列产品中均含有结晶聚乙烯组分。系列Ⅰ产品中的聚乙烯组分的特性黏数均大于系列Ⅱ产品;产品中聚乙烯组分含量高,橡胶颗粒体积大。系列Ⅱ产品中,由于分散相与聚丙烯基体的特性黏数较接近,橡胶相在加工过程中出现形变。抗冲聚丙烯的耐应力发白性能有所改善,聚乙烯组分的相对分子质量小,改善效果好。聚乙烯组分的加入使抗冲聚丙烯的抗冲性能提高,弯曲性能、拉伸性能、热变形温度下降,聚乙烯组分的相对分子质量大,增韧效果明显。     

聚丙烯釜内合金性能、结构研究及产品开发

利用核磁共振碳谱(~(13)C-NMR)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)对进口牌号依次为AP 03 B,7033 N,SD 632聚丙烯合金的物理性能、微观结构进行了研究,并对中国石化茂名石化分公司在20万t/a Innovene聚丙烯生产装置上开发出的K 7726 H,K 8003釜内合金聚丙烯树脂进行橡胶含量及微观相结构分析。结果表明,K 7726 H,K 8003的弯曲模量、冲击强度达到AP 03 B,SD 632水平,其橡胶相质量分数分别为22.28%,28.43%,橡胶颗粒尺寸主要分布在0.2~1.0μm。     

抗冲共聚聚丙烯EP 548 N的结构与性能

采用差示扫描量热仪、扫描电子显微镜、核磁共振等方法表征了抗冲共聚聚丙烯(牌号为EP548 N)的结构,并研究了EP 548 N的微观结构对产品冲击性能的影响。结果表明,二甲苯可溶物主要由乙丙无规共聚物组成,二甲苯不溶物的主要成分为均聚聚丙烯;EP 548 N中不含可结晶的聚乙烯链段,橡胶相均匀地分布在均聚聚丙烯中;橡胶相含量增大,两相的相容性增加;二甲苯可溶物的特性黏数增大时,EP 548 N的冲击强度增大,熔体流动速率、拉伸屈服强度和弯曲模量变化不明显。     

可控流变制备高流动抗冲共聚聚丙烯的研究

以过氧化物2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化物己烷(DTBPH)作为聚丙烯降解剂,利用可控流变技术将低熔抗冲共聚聚丙烯2500H制备成高流动抗冲共聚聚丙烯,研究了DTBPH对产品流动性能、熔融结晶性能、相态结构及力学性能的影响。结果表明:可控流变能够显著提高聚丙烯熔融指数,而熔融结晶温度、橡胶相、拉伸强度、弯曲模量变化不大,当DTBPH含量达到500 mg/L后,抗冲聚丙烯综合性能呈现平台趋势。     

BCZ-108催化剂制备高熔指高橡胶含量抗冲聚丙烯

开发了适用于Innovene气相装置使用的BCZ-108丙烯聚合催化剂。该催化剂颗粒形态良好,尺寸均一,小试本体聚合评价中该催化剂两小时活性为74.3kg PP/gcat且活性衰减较慢,得到的聚丙烯粉料堆积密度为0.46g/cm~3,等规度为98.9%。使用BCZ-108催化剂在40kg/h的Innovene气相中试装置通过氢调法成功制备了高熔指(29.0±2.0)g/10min高橡胶含量(28.0±2.0)wt%抗冲聚丙烯,生产过程中装置运行平稳,活性为27.0kg PP/gcat左右。得到的高熔指高橡胶含量抗冲聚丙烯粉料颗粒形态好,细粉少,流动性好;最终粒料成品力学性能优良。     

采用红外光谱法分析聚丙烯中的组分含量

应用傅里叶变换红外光谱法,根据抗冲共聚聚丙烯的红外特征峰,将薄膜统一标准化厚度,从而避免在用千分尺测量薄膜厚度带来的误差。使用热压制膜机将标准样品制得厚度均匀一致的膜片,制作标准曲线,建立了快速检测抗冲共聚聚丙烯中总乙烯,橡胶相乙烯及橡胶相含量的方法。红外光谱法分析结果精密度高,重复性好,能够满足生产要求。     

β-定向结晶聚丙烯均聚物树脂的形态、结构与性能

基于一种功能性Ziegler-Natta催化体系,利用工业丙烯环管聚合工艺,制备了具有β-定向结晶特性的聚丙烯均聚物树脂。这种功能性Ziegler-Natta催化体系的活性与立体定向能力均与目前工业的聚丙烯催化剂基本相当,所得聚合物亦具有良好的颗粒形态。通过调节聚合参数,获得熔体流动指数(10 min)分别为0.42,2.80 g的两个β-定向结晶聚丙烯均聚物树脂试样。WAXD和DSC测试结果表明,聚合得到的粉末试样主要呈现出α结晶特征峰,但经熔融再结晶后,β结晶特征峰明显显现,β结晶含量可达80%左右,且不受试样反复升降温的影响。聚合物中除含有少量较小尺寸的α球晶外,β-定向结晶聚丙烯均聚物树脂主要表现出β晶特有的球晶形貌。力学性能测试结果表明,这种β-定向结晶聚丙烯均聚物树脂具有优异的室温抗冲性能。     

国外信息

<正> 日本依帝克公司研制成功的一液型苯乙烯-丁二烯橡胶乳和丙烯酸胶乳等多种粘合剂,其挥发性有机化合物含量大幅度降低。如:甲苯、乙苯、二甲苯及苯乙烯的含量均小于0.5μg/m~3,甲醛含量小于2.5μg/m~3、乙醛含量小于10 μg/m~3,该公司生产的水性粘合剂可用于汽车和家庭的内装修。日本东丽·杜邦公司研制成功的纤维强化热塑性树脂无纺布,是将聚酰亚胺和聚丙烯等长纤维浸入液体热固性树脂中,再将其干燥可制成最多为五层的无纺布。该无     

镇海炼化研发生产高端车用料新品

正镇海炼化第二套聚丙烯装置成功生产环保型车用高熔抗冲聚丙烯M100RHC,本次生产采用的是中石化自主知识产权的高活性HR催化剂。高熔抗冲聚丙烯属于高端聚丙烯产品,因生产难度大,国内市场基本上被国外大型公司占领。此前,镇海炼化生产的车用聚丙烯的熔指最高为60,新产品的熔融指数达到100,不仅刷新了该公司聚烯烃产品熔指的最高纪录,而且成功使用国产催化剂取代进口剂,实现了核心技术的新突破。由于新产品M100RHC的熔融指数突破装置和挤压     

高流动抗冲共聚聚丙烯开发

利用自制Zigler-Natta/茂金属复合催化剂,通过氢调法在75kg/h Spheripol Ⅱ聚丙烯中试装置上进行了高流动抗冲共聚聚丙烯试验,制备的产品熔体流动速率、弯曲模量、悬臂梁缺口冲击强度分别在30g/10min、1000MPa、40k J/m~2左右,产品具有良好的流动性、刚性韧性平衡。通过聚合工艺参数的稳定控制,产品性能稳定。     

基于功能催化剂体系技术制备高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯

利用Ziegler-Natta催化剂与非共轭α,ω-双烯烃功能助剂组成的功能催化剂体系,在工业装置上实现了高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的生产,并利用FTIR,13C NMR,DSC,SEM,GPC等方法对高橡胶含量hiPP的形态、链结构及性能等进行了研究.试验结果表明,工业聚合所得hiPP的总乙烯含量为16.5...     

Arkema公司推出新一代高橡胶抗冲改性剂

<正>法国Arkema公司将新一代高橡胶抗冲改性剂引入到其Durastrength抗冲改性剂产品Durastrength350系列中,一种可为耐气候聚丙烯应用提供卓越的韧性设计的高效丙烯酸抗冲改性剂,与传统抗冲改性剂相比,可减少改性剂的加入量,同时保持最终产品的完整性。适用于窗型材、挡板和覆盖材料。其低熔体黏度和快速融合的特点也为难以注塑的应用提供了最佳条件。     

BCU催化剂在UNIPOL装置上的工业应用

使用BCU催化剂在UNIPOL工业装置上成功生产了抗冲共聚聚丙烯,利用GPC和力学性能测试等对产品的性能进行了表征。表征结果显示,BCU催化剂适于在UNIPOL装置上生产抗冲共聚丙烯,聚合活性和定向能力与参比催化剂基本相当,氢调敏感性略低。在第一反应器中,BCU催化剂所得均聚物粉料的粒径较参比催化剂所得粉料的粒径略大,细粉更少,但二者粒径分布基本相当;在第二反应器中,相比参比催化剂,BCU催化剂所得的共聚物粉料的粒径分布更窄,流动性更好,有利于更高橡胶含量抗冲共聚丙烯的生产。BCU催化剂生产的LC1813产品较参比催化剂生产的LC1813具有更好的刚韧平衡性能。     

乙丙丁三元多相共聚聚丙烯合金的研究

采用球形Z-N催化剂,使用乙烯、丙烯和1-丁烯作为共聚单体,分步聚合催化合成了三元多相共聚聚丙烯。这种乙丙丁三元共聚物中长乙烯基结晶链段含量少,橡胶相含量高,乙丙丁三元共聚合金中的橡胶相比其它二元共聚合金中橡胶相的相对分子质量分布窄。     

聚丙烯新产品高刚性薄壁注塑料HPP1850工业试产成功

<正>近日,石油化工研究院开发的聚丙烯新产品高刚性薄壁注塑料HPP1850,在抚顺石化公司90 kt/aSpheripol聚丙烯装置上试产成功。高刚性薄壁注塑专用料主要应用于制造DVD包装盒、一次性快餐盒等,具有高熔指、高模量的特点,要求熔体流动速率不低于40 g/10 min,弯曲模量不低于1 600 MPa。目前,熔体流动速率40 g/10 min的聚丙烯产品大多通过降解法生产,但由于降解剂的残留,产品往往存在有气味、易发黄的缺点。     

氢调法与降解法生产高MFR聚丙烯结构对比

对氢调法与降解法生产的高熔体质量流动速率(MFR)聚丙烯的宏观物性和微观结构进行了分析.结果表明,采用氢调法与降解法生产的高MFR聚丙烯的微观组成和相态结构存在细微差别,氢调法生产的试样聚丙烯的结晶温度和熔融温度相应较低,橡胶相的玻璃化转变温度低于降解法生产的试样.降解法试样的相对分子质量分布比加氢法试样的窄,聚丙烯的...     

抗冲共聚聚丙烯的组成、结构与性能

采用溶剂分级法、黏度法、POM、SEM和DMA等方法对两种抗冲共聚聚丙烯(PPc-A和PPc-B)的分级级分、黏度、晶态结构以及分散相与基体的相容性等进行了研究。分级和黏度分析结果表明,两种共聚聚丙烯中均含乙丙无规共聚物、结晶性乙丙共聚物(BC)和等规聚丙烯(iPP)级分;由于BC在PPc-A中的含量较在PPc-B中高,且PPc-B中橡胶相与基体的黏度差较大,因此虽然两者力学性能接近,但PPc-A的断裂伸长率优于PPc-B。POM,SEM,DMA表征结果显示,PPc-A中的BC可结晶的链段少,晶片尺寸小;PPc-A淬断面中的橡胶相的尺寸较大,橡胶相的均匀程度也高于PPc-B;PPc-A中的橡胶相与iPP基体的相容性好于PPc-B。     

Z-N/茂金属复合聚丙烯催化剂的制备及聚合性能评价

利用以9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的MgCl2载体型Zigler-Natta(Z-N)催化剂与单活性中心茂金属催化剂制备出Z-N/茂金属复合催化剂Z-M,考察了催化剂组分含量对其活性的影响。结果表明,当复合催化剂Z-M中的Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为3.10%,12.00～15.00%,12.00%,0.12%时,常压聚合催化活性可达2.70×105g/(mol.h),制备的均聚聚丙烯(PP)等规度可达98.9%,适于作为抗冲共聚PP基体。利用Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为2.95%,13.10%,11.80%,0.11%的复合催化剂Z-M在模式装置上所制备的抗冲共聚PP性能优良,在保持与传统Z-N催化剂制备的抗冲共聚PP其他性能相当的基础上,常温悬臂梁冲击强度提高至659 J/m。     

抗冲聚丙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯共混物的结构表征与抗应力发白性能的研究

采用抗冲聚丙烯(hi PP)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为原料进行共混得到hi PP/PET共混物。利用DSC,DMA,SEM等方法分析了PET的冷结晶行为,研究了hi PP/PET共混物中各组分的相区,探讨了分散相体积收缩对共混物性能的影响。表征结果显示,hi PP/PET共混物在注塑成型过程中,PET结晶不完善,在120℃时即可完成冷结晶。hi PP/PET共混物中,橡胶、聚丙烯和PET各自具有独立的相区,橡胶和PET形成各自的独立颗粒。未经退火处理的hi PP/PET共混物的抗应力发白性能较好,共混物中的橡胶颗粒尺寸与hi PP相比有所降低,共混物中PET颗粒的收缩程度与基体差异不明显。退火之后PET颗粒的体积发生收缩,共混物中的内应力增大,聚丙烯/PET两相界面分离的趋势增加,使hi PP/PET共混物的抗应力发白性能显著降低。     

科技动态

<正>大庆炼化成功试产聚丙烯EP300M新产品近日,大庆炼化公司成功试产高光泽抗冲中熔共聚注塑料EP300M新产品,经检测,新产品各项数据全部达到指标要求。据了解,EP300M具有良好的抗冲性、高光泽度和耐应力,十分适合各类家用电器的生产,目前在国内没有可以替代的产品,包括美的集团在内的国内主要家电生产商生产用料均需依赖进口,国内多家企业尝试