双氧水氧化法脱除胺液中S_2O_3~(2-)技术研究及应用

介绍了云南锡业股份有限公司采用双氧水氧化法脱除胺液中S_2O_3~(2-)的研究与实践应用。脱硫胺液中S_2O_3~(2-)浓度升高后,技术人员向胺液中添加双氧水,将S_2O_3~(2-)氧化为SO42-脱除。该方法S_2O_3~(2-)脱除效果明显,阻止了硫单质析出,将胺液中S_2O_3~(2-)浓度控制在工艺指标范围内,确保脱硫装置稳定运行。     

碱性溶液中H_2O_2-S_4O_6~(2-)反应动力学及机理研究

S_4O_6~(2-)是S_2O_3~(2-)氧化过程重要的中间产物。在p H值9.5~11.0范围内,用毛细管电泳方法对S_4O_6~(2-)的H_2O_2氧化反应进行了动力学研究。在反应溶液中检测到的产物包括S_2O_3~(2-)、S_2O_6~(2-)和S_3O_6~(2-)。在动力学研究中发现,氧化剂H_2O_2的浓度对S_4O_6~(2-)的降解速率影响不大,这可能是由于H_2O_2-S_4O_6~(2-)氧化体系中,优先发生的反应不是S_4O_6~(2-)的氧化,而是它的碱性分解反应,H_2O_2只对S_4O_6~(2-)的降解产物进行氧化。在考察p H值范围内,S_4O_6~(2-)的氧化降解速率受pH值影响较大,但速率常数与S_4O_6~(2-)碱性分解反应速率十分接近。提出了13步反应机理,通过数值拟合计算得到的动力学曲线与实验曲线较好地吻合。     

橡胶促进剂DPG氧气氧化反应的终点测试分析及产品提纯技术

对橡胶促进剂DPG(简称DPG)氧气氧化法反应的终点应进行测试分析,并总结出DPG提纯技术。结果表明:DPG氧气氧化反应中的硫酸根(SO_4~(2-))是硫代硫酸根(S_2O_3~(2-))被氧气氧化的产物,氧化反应的终点以母液中的S_2O_3~(2-)完全被氧化成SO_4~(2-)为准;产品用盐酸溶解和氨水中和的酸碱法提纯,中和反应的pH值控制为10~11。     

毛细管电泳用于S_4O_6~(2-)碱性水解反应动力学研究

连四硫酸根离子S_4O_6~(2-)是硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)氧化过程中的中间产物,常存在于湿法浸金溶液中或废弃定影剂中。S_4O_6~(2-)在碱性环境中,会发生自身的碱性水解,生成S_2O_3~(2-)、S_2O_6~(2-)、S_3O_6~(2-)和S_5O_6~(2-)等,反应过程十分复杂。本研究应用毛细管电泳方法对水解反应过程中的硫氧化合物进行实时定性与定量监测,该反应计量方程为4S_4O_6~(2-)+8OH-→6S_2O_3~(2-)+S_3O_6~(2-)+SO_4~(2-)+4H_2O,反应的终产物有S_2O_3~(2-)、S_3O_6~(2-)和SO_4~(2-)。水解速率强烈依赖于反应的pH值,通过计算得到水解反应在pH值10.5~12.0之间对于两种反应物的反应级数均为1,平均反应速率常数为0.115 M~(-1)s~(-1)。不同于前人的研究结果,本研究中发现S_2O_3~(2-)对S_4O_6~(2-)的水解反应并未产生明显的催化作用。     

关于EDTA络合滴定栲胶脱硫液中SO_4~(2~-)的问题

栲胶法脱硫副反应生成的SO_4~(2-),有的厂高达～200克/升。SO_4~(2-)含量高时会加速设备、管道的腐蚀,故常对它进行生控检验。由于脱硫液中共存着多量的S_2O_3~(2-)、CNS~-等离子,BaCrO_4容量法、热滴定法以及偶氮胂酸(Ⅲ)法和比浊法均不适用。目前各有关厂均采用     

高级氧化法破络处理柠檬酸铜镍电镀废水

以柠檬酸单独络合铜离子、柠檬酸单独络合镍离子、柠檬酸综合络合铜镍离子这3种模拟电镀废水为对象,采用芬顿(Fenton)、高锰酸钾(KMnO_4)以及过硫酸钠(Na_2S_2O_8)三种氧化法进行氧化破络,并结合加碱沉淀工艺对铜镍离子进行去除。结果表明,Fenton氧化法最佳反应参数:初始pH值为3.0,Fe~(2+):H_2O_2摩尔比为1:10,30%H_2O_2投加量为0.05 mL/L,反应时间为30 min。KMnO_4氧化法最佳反应参数:初始pH值为3.0～4.0,KMnO_4投加量为37.5 mg/L,反应时间为80 min。Na_2S_2O_8氧化法最佳反应参数:温度为20℃,初始pH值为2～7,S_2O_8~(2-):Fe~(2+)摩尔比为1:1,Na_2S_2O_8投加量为0.1 g/L,反应时间为90 min。对比三种氧化法,可以得出,对pH的适应性:Na_2S_2O_8氧化法KMnO_4氧化法Fenton氧化法;氧化效率:Fenton氧化法KMnO_4氧化法Na_2S_2O_8氧化法;经济效率:KMnO_4氧化法Na_2S_2O_8氧化法Fenton氧化法。因此,对于不同的废水,根据其特点选择合适的处理方法是十分必要的。     

栲胶脱硫液电位及其应用讨论

栲胶法脱硫是广西化工研究所等近年开发的湿式氧化脱硫工艺,已有若干小氮肥厂和中型氮肥厂相继使用。为了从氧化还原电位理论了解碱性氧化栲胶溶液的氧化能力,以便估价溶液的适宜操作组份以及有助于降低腐蚀的探索,使栲胶法趋向完善。本实验依据生产实际溶液之碱度和含量,在Na_2CO_3～NaHCO_3介质(Na_2CO_3和NaHCO_3折以Na_2CO_3计算的两者总量为25.0克/升)、溶液pH=8.5～10.0、原料栲胶含量1～5克/升条件下,测定了25℃时溶液的电极电位。得出pH～毫伏呈线性反比关系;原料栲胶含量浓度的对数与溶液电极电位亦呈线性关系。此外,还考察了五价钒、四价钒离子对碱性氧化栲胶溶液电极电位的影响,得出溶液对四价钒有相当可观的氧化能力,並且从电位和光谱实验数据推测出五价钒与氧化栲胶不形成络合物。继之,根据上述实验结果,对栲胶法脱硫的操作,从理论上提出一些看法。     

比色法连续测定不同形态的硫

根据S~(2-)、SO_3~(2-)、S_2O_3~(2-)在微酸性条件下可与定量的碘反应使碘溶液褪色,其吸光度和碘液的浓度成正比。方法在0~5.00 mg/L范围内线性良好,摩尔消光系数分别为11.62×10~4、5.36×10~4、3.18×10~4L·mol-1·cm-1,平均加标回收率在97.7%~102.8%之间。该法检出限低,灵敏度高,可用于温泉水中S~(2-)、SO_3~(2-)、S_2O_3~(2-)的测定。     

用“多点增量图算法”测定电镀废水中的氰化物

本文对应用离子选择电极测定电镀废水中的氰化物提供了方法。待测水样中的阳离子用EDTA络合掩蔽,S~(2-),I~-,S_2O_3~(2-)等阴离子以及有机还原性物质和表面活性物质,用KMnO_4氧化除去。精密度试验S=0.004—0.009cv％=±7.9-±1.8;准确度试验百分回收率为102％—103％。测定的低浓度为0.05mg/L;中浓度为0.1mg/L;高浓度为0.5mg/L。     

毛细管电泳用于不同pH值水溶液中硫氧阴离子的分析

分别建立了强酸性、中性或弱碱性等溶液中S_2O_3~(2-)、S_3O_6~(2-)、S_4O_6~(2-)、S_5O_6~(2-)和SO_4~(2-)等离子的毛细管电泳分析方法,实现不同pH值水溶液中硫氧阴离子的定性与定量测定。因SO_4~(2-)在紫外光区无吸收,故采用间接紫外检测的方法,在运行缓冲溶液中加入生色团物质。在中性或弱碱性运行缓冲溶液中需加入阳离子表面活性剂以抑制电渗流,对比了5种常用表面活性剂,海美溴铵HDB具有最好的电渗流改性效果。所建立的分析方法,很好地应用于硫氧化合物参与的氧化还原反应中各物种的浓度变化监测,作为化学反应动力学和机理研究的有效手段。     

掺杂立方AgBr乳剂介电频谱的研究——Ⅲ.硫的影响

本文研究了用1×10~(-5)mol～1×10~(-2)mol Na_2S_2O_3/mol AgBr和1×10~(-4)mol～1×10~(-2)mol Na_2S/mol AgBr掺杂的立方AgBr乳剂的介电吸收频谱。发现在我们的实验条件下,当Na_2S_2O_3的加入量小于1×10~(-4)mol/mol AgBr时,Na_2S_2O_3,在AgBr微晶上吸附的影响占主要,样品介电吸收峰的f_(max)稍向低频方向位移,f_(max)位移量(△log f_(max))的大小与AgBr微晶的表面状况有关。当Na_2S_2O_3的加入量大于1×10~(-4)mol/mol AgBr时,Na_2S_2O_3对AgBr微晶表面的溶蚀的影响逐渐占优势,使AgBr微晶表面的结构不均匀性增加,同时乳剂的pAg上升,结果样品的f_(max)逐渐向高频方向移动,介电吸收峰亦相应展宽。Na_2S的加入量小于1×10~(-3)mol/mol AgBr时,样品的f_(max)有稍向低频位移的趋势。当将掺Na_2S的样品干燥后在75℃和110℃下放置6小时后,f_(max)明显向高频方向移动。     

S_2O_3~(2-)在强酸中的水解动力学及反应机理研究

采用毛细管电泳对硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)在强酸性条件下的水解反应动力学进行了研究。反应体系中检测到多种含硫物种,包括硫S_8、HSO_3~-、HS-、HS_2O_3~-、HS_n~-、HS_nO_3~-和S_nO_6~(2-)等。动力学分析表明,在溶液pH 1.20~2.50范围内,S_2O_3~(2-)的水解反应对于S_2O_3~(2-)的浓度为1级反应,而受pH的影响却不明显,水解速率常数为8.8×10~(-4) min~(-1)。提出17步反应机理,其中揭示了HS_n~-和HS_nO_3~-是产生S_8和S_nO_6~(2-)的主要途径。     

栲胶脱硫副产硫磺纯度测定——亚硫酸钠法

栲胶法脱硫副产硫磺纯度的测定,目前采用的是BaSO_4重量法、CS_2抽取法以及灼烧法。重量法为时2～3天,CS_2抽取法由于所用CS_2有毒,污染环境,分析手续也较麻烦费时,灼烧法亦存在灼烧时放出氧化硫气体而污染空气等缺点。本实验用硫酸钠-碘量法测定,结果与重量法相近,操作简便,耗时少,没有污染,实验结果如表所示。 CS_2抽取法测得值稍高,是由于副产硫磺中其它可被CS_2溶解的物质也被溶解了。亚硫酸钠-碘量法的原理是利用Na_2SO_3水溶液与硫磺反应,生成的Na_2S_2O_3,用标准碘液滴定。过剩之Na_2SO_3用甲醛除去,反应式如下:     

四价钒在碱溶液中的空气直接氧化

在改良A.D.A湿法氧化脱硫中,据文献书刊认为:五价钒离子氧化HS~-离子成为硫磺的同时,反应生成的四价钒不能为空气直接氧化再生,而必须依赖A.D.A载氧体才行。从热力学观点来看,V~(5 )～V~(4 )电偶的氧化还原电极电位高于S-HS~-电偶的电位,V~(5 )足以氧化HS~-变为硫磺;O_2(气)～H_2O(液)电偶的电位又大于V~(5 )～V~(4 )电偶的电位,显然空气能够直接将V~(4 )氧化成V~(5 ),从而达到再生目的。实际上,空气能够直接氧化V~(4 )为V~(5 )的性质,人们已有定性的认识。例如,在添加偏钒酸盐或V_2O_5作为缓蚀剂的脱碳热钾碱溶     

空气阴极电解合成过硼酸钠

用空气阴极代替锡阴极在Na_2CO_3-Na_2B_4O_7介质中电解合成过硼酸钠.电解结果表明,在阴极电流密度为30～50mA·cm~(-2)时,阴极电流效率为65％～54％．X射线衍射表明结晶产物为NaBO_2·H_2O_2·3H_2O.恒电流计时电位法测定Na_2B_4O_7-H_2O_2和Na_2CO_3-H_2O_2体系电位与时间关系.从iτ~(1/2)～i关系求得过氧化氢与硼酸离子的络合速度常数为7.21×10~3L·s~(-1)·mol~(-1),过硼酸离子的离解速度常数为2.14×10~2s~(-1).Na_2CO_3-H_2O_2体系的ιτ~(1/2)与i无关,表明过碳酸离子离解速度很大.     

电化学法生产过硫酸盐的添加剂

<正> 在电化学法生产过硫酸盐的过程中,添加剂是电解液的必要成分之一。其对阳极过程的影响以及促使电流效率的提高方面,国内外已有不少研究报道。早在十九世纪末,就已经发现氯离子对S_2O_3~(2-)阳极形成的电流效率的影响,随后又试验了F~-、SCN~-及一些高分子量的有机酸和硫脲的影响,结果表明这些物质能使氧的过电位升高,从而提高S_2O_3~(2-)形成的电流效率。在以后的工业生产     

喷射再生在栲胶法脱硫生产中的应用

一、前言我厂栲胶法脱流是1980年5月在新扩建的一套年产十万吨合成氨(设计为ADA法脱硫)装置上投产的。由于对栲胶法脱硫反应机理和不同再生设备的效率问题认识不统一,仍采用原设计氧化槽设备。因此,在投产后,生产始终处于被动状态。 1980～1983年连续三年,溶液中副反应无法抑制。Na_2SO_4在溶液中高达210克/升,平均每天增长2～3克/升;Na_2S_2O_3的含量也超过100克/升,消耗了大量的纯碱。同时Na_2SO_4的大量生成导致碳钢设备、管道、阀门的严重     

~(60)Co γ射线辐照改性As_2S_3玻璃的纳米压痕试验（英文）

采用纳米压痕技术对~(60)Coγ-射线辐照改性10年后As_2S_3玻璃的表面机械性能(即硬度和弹性模量)进行超纳硬度仪(UNHT)测试,压痕深度为200~1 600 nm。结果表明:经平均量子能1.25 Me V、累计剂量2.41 MGy的~(60)Coγ-射线辐照后,g-As_2S_3(g-表示玻璃态)的表面硬度和弹性模量与辐照前相比得以提高。对于g-As_2S_3表面机械性能的长期辐照诱导改性,具有辐照诱导氧化层的辐照样品与经过清洗和抛光处理除去氧化层的辐照样品相比,其实验数据显示宽分布特性。     

硫酸根自由基对甲基橙的处理效果及机理

以甲基橙为目标物,研究基于硫酸根自由基的高级氧化技术对甲基橙的降解效果,同时分析pH及各类阴离子对甲基橙降解效果的影响。结果表明,n(过硫酸盐)∶n(甲基橙)为12、反应120 min后,甲基橙去除率达到51%。加入亚铁能极大加速甲基橙的去除率,n(甲基橙)∶n(Fe~(2+))∶n(S_2O_8~(2-))为1∶4∶12时,反应120 min后甲基橙去除率比单独过硫酸盐体系提高26%,前5 min甲基橙去除率即可达到42%。pH对Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系或单独S_2O_8~(2-)体系降解甲基橙的影响较小。溶液中的NO_3~-对Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系降解甲基橙基本无影响。Cl~-、H_2PO_4~-、CO_3~(2-)或HCO_3~-对Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系降解甲基橙均有一定程度的抑制作用,且整体呈现抑制作用随阴离子浓度升高而增大的趋势。     

硫酸盐累积对烟气脱硫菌氧化活性影响的研究

为了考察硫酸盐累积对烟气脱硫菌氧化活性的影响,实验测定了氧化亚铁硫杆菌菌液浓度、Fe~(2+)、SO_4~(2-)、p H和电导率的变化,实验结果表明:当Fe~(2+)和S~(2-)同时存在时,氧化亚铁硫杆菌首先利用Fe2+获得自身生长所需能量,S~(2-)大部分S~(2-)被氧化为S单质,之后S~(2-)被氧化为S_2O_3~(2-),生成SO_3~(2-)进一步被氧化成SO_4~(2-)。氧化亚铁硫杆菌对盐分的耐受值为13450μs/cm。