新型钯三元配合物与DNA的相互作用研究

合成了７个（Ｐｄ（Ｌ）Ｃｌ２）型三元电中性配合物,其中Ｌ为双齿配位的氮杂芳香碱配体,即联吡啶,１,１０－邻菲别名林,５－硝基－邻菲罗啉,邻菲罗啉－５,６－二酮,咪唑并邻菲罗啉,苯基咪唑并邻菲罗啉,２,２‘－联吡啶－３,３’－二羧酸。对所有配合物与ＤＮＡ及ＤＮＡ的有效组分腺苷三磷酸盐或腺嘌呤的相互作用进行紫外光谱研究。结果显示,配合物分子与ＤＮＡ发生键合作用。     

稀土(Ⅲ)三元配合物合成和发光性能研究

以苯甲酰三氟丙酮（ＢＡＴ）为配位阴离子,２,２’－联吡啶－Ｎ,Ｎ’二氧化物（ｂｉｐｙＯ２）或１,１０－邻菲绕啉－Ｎ－氧化物（ｐｈｅｎＮＯ）为中性协同配体,合成了稀土三元配合物ＲＥ（ＢＴＡ）２（ｂｉｐｙＯ２）．ｎＨ２Ｏ（其中ＲＥ＝Ｓｍ,Ｅｕ时ｎ＝０;ＲＥ＝Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ时ｎ＝１）和ＲＥ（ＢＴＡ）２（ｐｈｅｎＮＯ）（其中ＲＥ＝Ｓｍ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ）,通过元素分析,紫外、红外和荧光光谱对配合物进行了表征,并探讨了溶剂对Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物荧光光谱的影响。     

Eu（NA）3Phen的合成及发光性能研究

在乙醇体系中合成了三价稀土金属离子Ｅｕ＾３＋与烟酰基丙酮,邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）的三元配合物,对配合物进行了元素分析,测定了激发光谱,发射光谱,热谱和红外光谱。结果表明：该配合物的组成为Ｅｕ（ＮＡ）３．ｐｈｅｎ,热稳定性较好,三元配合物发射的荧光强度大于二元配合物的荧光强度。     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究（Ⅱ）

在２５℃,μ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３ＫＮＯ３,ψＥｔＯＨ＝２０％条件下,用ｐＨ０电位滴定法测定了三元配合物Ｃｄ（Ｌ）（Ａａ）＾＋的稳定常数ｌｇβ及表征常数ΔｌｇＫ,ｌｇＸ,其中为１,１０－邻菲罗啉－５,６－二酮,５－硝基－１,１０－邻菲罗啉,Ａａ＾－为丙氨酸,酪氨酸,ＸＳ－苄基半胱氨酸,３－硝基酪氨酸。     

酞菁铕与有机染料共混复合体系的发光特性

通过荧光和ＵＶ／ＶＩＳ研究了酞菁铕二聚体（ＨＥｕＰｃ２）和罗丹明Ｂ,罗丹明６Ｇ,１,１０－邻菲罗啉铕络合物（Ｅｕ（ｐｈｅｎ）２Ｃｌ３．２Ｈ２Ｏ）等有机染料共混复合体系的发光特性,发现ＨＥｕＰｃ２的晶型对复合物的发光影响较大。     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（I）

合成了新配体１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮的３个（Ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２）型可用于抗肿瘤活性研究的配合物，ＡＡ为１，１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道，合成的化合物均经元素色谱分析，红外光谱分析等进行了表征，明确了配合物     

Co（Ⅱ）—Fe（Ⅲ）—phen分光光度法测定钴

该文研究了铁（Ⅲ）-钴（Ⅱ）－邻菲罗啉体系的显色反应,pH=4.0时,铁（Ⅲ）-钴（Ⅱ）、邻菲罗啉间生成红色配合物,其吸光度稳定,在3小时内无显著变化。配合物的λmax=510nm,ε10=1.0×10^4mol·cm^-1,钴含量在0－8μg/mL范围内符合比耳定律。此方法的变异系数为0．55％。     

双核铜配合物［Ｃｕ２（ｆｏａｃ）２（ｐｈｅｎ）２］·１０Ｈ２Ｏ的合成与晶体结构

为进一步探索双核铜配合物的合成技术及结构特点,利用４- 氟水杨酸（Ｈ_２ｆｏａｃ）,１,１０- 邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）与乙酸铜通过溶剂热合成方法合成了一个中心对称的双核铜配合物［Ｃｕ_２（ｆｏａｃ）_２（ｐｈｅｎ）_２］·１０Ｈ_２Ｏ,对其进行了Ｘ射线单晶衍射仪、元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱等分析测试。该配合物属于三斜晶系,Ｐ１空间群,晶胞参数ａ＝０.６７１３９（６）ｎｍ,ｂ＝１.１４９２３（１１）ｎｍ,ｃ＝１.４４３７５（１４）ｎｍ,α＝７２.６４０（９）°,β＝７６.８５７（８）°,γ＝７６.４９１（８）°。每个铜离子与２个配体ｆｏａｃ的３个氧原子以及ｐｈｅｎ配体的２个氮原子配位形成四棱锥结构,通过分子间氢键作用构成一维链状结构,进一步利用分子间水簇作用构成了二维层状结构。     

银—邻菲罗啉—2,4—二甲氧基苯基荧光酮熄灭体系的研究

在聚乙烯醇存在下,银与２,４－二甲氧基苯基荧光酮及邻菲罗啉形成郭了缔合型异配位体配合物使ＤＭＰＦ的荧光熄灭。     

稀土-柠檬酸-2-苯基咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉配合物的合成及其荧光性质研究

合成了邻菲罗啉衍生物2-苯基咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉(PIP),以其作为第二配体,并以柠檬酸(H2Cit)作为第一配体,合成了新的稀土三元有机配合物。通过红外光谱、紫外光谱和元素分析等技术表征了其组成。并考察了其荧光性能。结果表明,配合物在305nm紫外光激发下可发出稀土离子的特征荧光。     

溶液中钴（Ⅱ）、镍（Ⅲ）的某些三元配合物中的直线自由能关系

用ｐＨ－电位滴定法测定了三元配合物ＭＡＢ（其中Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋），Ａ为２，２＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）、邻菲咯啉（ｐｈｅｎ），Ｂ为顺丁烯二酸根（ｍａｌｅ￣（２－））、丁二酸根（ｓｕｃｃ￣（２－））、邻苯二甲酸根（ｐｈｔｈ￣（２－））、４－硝基邻苯二甲酸根（ｎｐｈｔ￣（２－）））在２５℃、离子强度为０．１ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数、相应的二元配合物稳定常数和配体的质子化常数，实验结果表明，三元配合物的稳定常数与二元羧酸配体的碱性强度之间存在良好的线性关系．从配体间相互作用等方面对配合物的稳定性进行了讨论。     

光致发光稀土铕高分子配合物的合成研究初探

目的 合成稀土高分子配合物并研究其光致发光的光物理过程。方法 以4－乙烯基吡啶（4VP）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）的共聚物为配体，并与邻菲洛啉（Phen)小分子配体协同反应，与Eu(Ⅲ）配位，合成了稀土高分子配合物；通过紫外光谱与荧光光谱的测定，研究稀土高分子配合物光致发光的机理。结果 4－乙烯吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位；小分子配体具有协同配位效应。结论 稀土配合物具有很强的荧光强度。     

Eu（Ⅲ）／Gd（Ⅲ）-HTTA—POA—Phen酉己合物的合成与荧光性质研究

合成一系列关于Eu（Ⅲ）／Gd（Ⅲ）与α-噻酚甲酰三氟丙酮（HTTA）、对甲氧基苯甲酸（POA）和邻菲罗啉（Phen）的配合物，并运用元素分析、红外光谱与扫描电镜对这些配合物进行表征。结果表明：这些配合物的组成为Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen（x=0～1）。配合物Eu（POA）（TTA）2Phen的荧光激发光谱并不是配合物Eu（TTA）3 Phen与Eu（POA）3 Phen的荧光激发光谱的简单组合，配体TTA因化学环境不同，在配合物Eu（POA）（TTA）2Phen中的激发带比在配合物Eu（TTA），Phen中的激发带发生明显的蓝移，这说明新的配合物已经生成。共发光Gd^3＋离子对配合物Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen的荧光增强效果非常明显，掺杂配合物中Eu^3＋与Gd^3＋的物质的量的最佳比为3：2。配合物Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen的荧光增强机理主要是配合物分子间的能量传递。     

有机酸及表面活性剂对Fe（Ⅲ）－5硝基－邻菲罗啉体系光化学还原反应影响的研究

Ｆｅ（Ⅲ）与５─硝基─邻菲罗啉（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）可形成无色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３３＋。配合物，在紫外光照射下，可发生光化学反应，生成红色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３２＋配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了各种有机酸、溶液酸度和表面活性剂等对Ｆｅ（Ⅲ）─５－Ｎ－Ｐｈｅｎ体系光化学还原反应速率的影响规律，并与邻菲罗啉和ａ－ａ’－联吡啶光化学还原反应作了比较，初步探讨了有机酸在光化学还原反应中的作用原理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－５－Ｎ－ｐｈｅｎ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸对光化学还原反应速率有明显影响。     

对苯基苯甲酸铽三元配合物荧光性质研究

用对苯基苯甲酸和邻菲罗啉与氯化铽在甲醇溶液中合成了三元稀土有机配合物.利用元素分析、红外分析等对配合物的组成和结构进行表征,确定了配合物的组成和可能的配位结构.结果表明,羧基氧和邻菲罗啉氮原子均与稀土离子配位,配体对苯基苯甲酸可有效地传送能量,使荧光强度明显增强.测定了配合物在固态及二甲亚砜溶液中的荧光衰减曲线,并以Y2O3为参比,测量了配合物的荧光量子产率,在最大激发波长292 nm处的荧光量子产率是0.34.并由Gd-H2L配合物的磷光光谱的最大发射波长计算出配体H2L的最低三重态能级,讨论了配合物的能量转移机理.该配合物的磁性在0~300 K范围内测定表明,该配合物具有反铁磁性.     

Fe（Ⅲ）－4，7－二苯基邻菲罗啉配合物光化学还原反应的研究

Ｆｅ（Ⅲ）－４，７－二苯基邻菲罗啉（简称ＢＰＴ）可形成无色的Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ配合物。在紫外光照射下，上述配合物可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－ＢＰＴ配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了溶液酸度、各种有机酸、表面活性剂和醇等对体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了其反应机理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸、表面活性剂和醇对光化学还原反应速率有明显影响。     

新型钯(Ⅱ)抗肿瘤配合物的合成(Ⅰ)

合成了新配体１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮和３个［ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２］型可用于抗肿瘤活性研究的配合物．ＡＡ为１，１０－邻菲口罗啉（ｐｈｅｎ）、５－硝基－１，１０－邻菲口罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）．其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和Ｐｄ（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道．合成的化合物均经元素色谱分析、红外光谱分析等进行了表征．明确了配合物及配体的化学式，并根据配位化学理论推测了配合物的结构简式．     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（Ⅱ）

合成了２个邻菲别罗啉衍生物,咪唑并「ｆ」邻菲史啉和２－苯基咪唑「ｆ」邻菲罗啉。以上述物质作为新的配位剂,与四氯合钯酸钾反应制得新型钯抗肿瘤配合物,即二氯;咪唑并「ｆ」邻菲罗啉合钯及二氯．苯基咪唑并「ｆ」邻菲罗啉合钯。合成的钯配合物经红外光谱,元素分析和测定摩尔电导等手段进行了表征。     

稀土铽三元有机配合物的合成与发光性能的研究

以2-氨基-4-氯苯甲酸(2-A-4-CBA)作为第一配体,1,10-邻菲罗啉(phen)作为第二配体,采用溶剂热法合成稀土铽离子(Tb~(3+))的三元有机配合物.通过元素分析、红外光谱及热重分析确定了配合物的化学结构,结果表明:配合物可表示为[Tb(2-A-4-CBA)phen(H_2O)4·H_2O],2-氨基-4-氯苯甲酸和1,10-邻菲罗啉均参与配位且配合物具有较高的热稳定性;通过紫外光谱、荧光光谱、色坐标研究配合物的发光性能,配合物发出较强的Tb3+的特征荧光,在369.6 nm激发下其最强发射峰在545.2 nm处,其色坐标落在黄绿光区域.     

丁二酸铕钇配合物的合成及其荧光性质

以丁二酸(H2L)为第一配体,1,10-邻菲罗啉为第二配合物,合成系列(Eu_(1-x)Y_x)_2L_3 phen固体粉末配合物。利用红外光谱、荧光光谱、DSC等对该系列配合物结构及发光特性进行了研究。结果表明,钇离子的掺杂能增强配合物中Eu~(3+)的特征荧光,当铕与钇的摩尔比为7∶3时配合物的荧光强度最强。