FZC-24 B型渣油加氢脱金属催化剂的开发

采用由硫酸铝法制得的氧化铝干胶为原料制备出催化剂载体,在该载体上浸渍Mo和Ni活性组分,并经焙烧后制得FZC-24 B型渣油加氢脱金属催化剂.以沙中常压渣油为原料,在200 mL固定床加氢装置上进行了FZC-24 B型催化剂的稳定性考察实验,并与国产同类型参比催化剂G-1进行了性能对比.结果表明,在运转初期,二者均表现出较高的脱金属活性;但当运转时间大于1 000 h后,FZC-24 B型催化剂的活性保持平稳,金属Ni与V的脱除率稳定在60%,而参比剂的活性则下降较快.工业放大制备FZC-24 B型催化剂的物性重复了实验室制备该催化剂的结果.     

氨厂低变催化剂活性下降原因分析

大庆石化公司合成氨装置的低温变换催化剂(B204)在工业应用了3年后活性下降,反应器出口CO浓度增高。为了找出活性下降的原因,分析了催化剂的组成,并对催化剂的积碳量和结构进行表征。结果表明,催化剂活性下降的主要原因是催化剂的活性组分铜晶粒度增大、比表面积降低和孔分布变窄。     

MTBE裂解制异丁烯催化剂表面酸性与活性的研究

采用Hammett指示剂的胺滴定法和催化剂活性评价装置研究了甲基叔丁基醚裂解制异丁烯催化剂的表面酸量、表面酸强度与活性的关系 ,使用傅里叶变换原位红外光谱方法对催化剂表面酸类型进行了表征。结果表明 :催化剂的活性随其表面酸量的增加而提高 ,表面的B酸位是它的主要活性中心。     

磷改性制备微晶蜡加氢精制催化剂

采用磷元素对载体进行改性,并制备出微晶蜡加氢精制催化剂,考察了磷元素对载体和催化剂性能的影响,在滴流床加氢试验装置上进行了催化剂加氢活性和稳定性评价实验。结果表明:磷元素可使载体表面L酸转化为B酸,提高了催化剂加氢活性,还能有效提高催化剂上活性金属的分散性,使催化剂的高、低温还原峰向低温方向移动,有利于形成高活性催化中心;磷改性催化剂加氢产品的含油量、颜色、光安定性、稠环芳烃含量等指标优于未改性催化剂,活性稳定性可满足工业应用要求。     

Hβ分子筛烷基化脱除FCC汽油中高含量噻吩硫的研究

根据Hβ分子筛、γ-Al2O3以及其它活性成分在催化剂中所占比例的不同,用混捏法制得一系列催化剂,在微型固定床反应装置上考察了分子筛所占比例、焙烧温度以及添加其它活性成分改性对该催化剂烷基化脱除高含量噻吩硫的活性和寿命的影响,并用Pyridine-IR和XRD对催化剂进行了表征。结果表明,Hβ分子筛质量分数为50%,制得的催化剂烷基化脱噻吩硫效果最佳;增加B酸可提高催化剂的活性,增加L酸可延长催化剂的寿命;催化效果最好的催化剂可以通过烧焦再生恢复活性。     

正庚烷在沸石催化剂上芳构化反应研究

以正庚烷为模型化合物,在固定床连续微型反应器装置上考察了催化剂的酸量、酸强度分布以及沸石含量对其在芳构化反应过程的影响。试验结果表明,ZSM-5沸石催化剂具有很好的芳构化反应活性,其芳构化反应活性不仅取决于催化剂的酸量和金属活性中心数,而且与催化剂上B酸位的分布密切相关,尤其是B酸位之间的距离。     

直馏汽油加氢裂解制取LPG的催化剂研究

选择正庚烷作为模型反应物,考察了负载型（金属活性组分A,B）双功能加氢裂解催化剂对于生产液化石油气（LPG）的转化率活性和选择性活性,实验过程中确定了催化剂的制备方法,通过微型反应器评价了有关催化剂的活性,从而确定了催化剂中主要金属活性组分的最佳相对含量。     

新型深度加氢脱硫催化剂的制备与表征

 对采用分步浸渍法制备的 NiO-MoO₃/γ-Al₂O₃氧化态前驱物进行了硫化、程序升温碳化（TPC）、TPC 后再硫化等处理,并进行了 XRD、XPS 表征;将所得的硫化物、碳氧化物和硫化的碳氧化物催化剂进行了二苯并噻吩的加氢脱硫（HDS）活性评价,并与一种现有的工业催化剂进行了比较。结果表明,对碳氧化物催化剂的硫化处理可以促进碳氧化物催化剂的活性稳定性;这种促进作用源于硫化时部分L酸位向B酸位的转变,所导致的金属的C、S活性物相在临氢时既具有较高的活性位密度和B酸位数目,又保持了一定程度的碳氧化物所具有的加氢活性。     

FCC汽油砷化物对CoMo/Al2O3加氢脱硫催化剂活性的影响

采用三苯基砷和三乙基砷作为砷化物配制高砷模拟油，用于对CoMo/Al2O3加氢脱硫催化剂进行强制积砷中毒处理，采用BET，XRD，XRF，Py-IR等分析手段对砷中毒前后催化剂的物化性质进行表征，对中毒前后催化剂的加氢活性进行评价，并对砷中毒催化剂的失活温度进行考察。结果表明，砷化物使加氢催化剂的强酸位消失，B酸位和L酸位总量明显降低，催化剂活性位减少，造成催化剂加氢活性降低。     

硫磺回收催化剂工业应用分析

介绍了洛阳分公司硫磺回收装置的基本情况,对CT6-4B硫回收催化剂的应用情况进行了总结,并结合原使用LS-931催化剂生产标定数据。对其使用性能进行了技术分析,从中发现CT6—4B硫磺回收催化剂具有高的反应活性和较强的抗干扰能力。在正常操作工况下,两级克劳斯的转化率大于96％。     

制备方法对B2O3/ZrO2催化剂结构的影响

采用XRD和TG—DTA技术对以未晶化的Zr(OH)4和已晶化的ZrOz作载体的B202／ZrO2催化剂进行了研究，考察了载体预焙烧温度、催化剂焙烧温度和B202含量对催化剂体相结构、活性组分存在状态的影响，讨论了活性组分B202对载体发生晶相变化时的作用。结果表明，在Zr(OH)4上的H3BO3使载体在焙烧时晶粒生长受阻，对载体发生的相变有明显的延迟作用；负载B203的样品在活化焙烧过程中脱水变得困难；B203含量的增加使催化剂中的ZrO2单斜晶相比例增加。     

添加组分对Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂顺酐加氢合成γ-丁内酯活性的影响

在常压固定床反应装置上研究了不同添加组分对顺酐加氢催化剂催化性能的影响 ,在反应温度 2 70℃ ,氢气与顺酐摩尔比 5 5 ,顺酐空速 0 16h- 1 的条件下 ,考察了添加碱金属、碱土金属、ⅥB族、ⅦB族和Ⅷ族金属元素对顺酐加氢催化剂活性的影响 ,并探讨了引起活性变化的原因。结果表明 ,在所有添加组分中 ,Cr是唯一既不影响催化剂活性又能提高γ -丁内酯选择性的助剂 ,但其添加量应不超过 5 % (摩尔分数 ) ;碱金属元素和Mo、Mg对催化剂有毒害作用 ;Ba对催化剂加氢活性影响不大 ;添加其它金属元素时催化剂的加氢活性虽下降不大 ,但γ -丁内酯的选择性却大幅度降低     

裂解汽油加氢脱硫催化剂的研制

裂解汽油二段加氢脱硫(简称 HDS)催化剂的性能受制备方法、载体性质、活性组分在载体上的分布和结合形式、以及载体与活性组分之间相互作用等的影响很大。本文使用特殊的浸渍方法,成功地研究和开发出了裂解汽油二段 HDS 催化剂 LY-8602B。通过 XRD、XPS 和原子吸收光谱,以及催化剂的活性和稳定性考察,结果表明,此催化剂的加氢(简称 HYD)和 HDS 活性优于同类的进口 G-35B 催化剂(Nissan Girdler Catalyst Co.Ltd)。目前,此催化剂已成功地应用于扬子石化公司的30×10~4t 乙烯/a 裂解汽油 HDS 装置上,取代了国内乙烯装置使用的进口裂解汽油 HDS催化剂。     

载体的酸性和钠含量对Ni-Mo催化剂加氢脱硫性能的影响

用MCM-41和Na交换的MCM-41(NaMCM-41)以及它们与NaY和HY沸石的机械混合物为载体负载Ni-Mo制备了加氢脱硫(HDS)催化剂,用ICP-AES、吡啶吸附红外、UV-Vis、TPR等对载体和所制备的催化剂进行了表征。以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物评价了催化剂的HDS活性,考察了载体的酸性和Na含量对催化剂HDS活性的影响。发现Ni-Mo催化剂的HDS活性与载体的Na＋含量和B酸量有关,而与L酸量关系不大。通过催化剂的HDS反应和TPR表征结果,发现在载体酸中心和活性组分之间可能存在着以溢流氢为纽带的协同作用。     

3861—B催化剂在IFP第二代连续重整装置的应用

介绍了新一代连续重整催化剂 3861—B首次在我厂 600kt/a连续重整装置上的应用情况。使用性能表明,3861—B催化剂具有良好的活性、选择性和输送再生性能。     

甲烷在钙钛矿型催化剂上脱硫脱氮的研究

以溶胶-凝胶法制得了钙钛矿型LaBO3(B=Cr、Mn、Fe、Co、Ni)系列催化剂,以CH4还原SO2到单质硫和NO催化分解反应为模型反应,分别评价了LaBO3系列催化剂对脱硫和脱氮的催化活性,并采用透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)等实验手段对该系列催化剂进行了表征,结果表明制备的催化剂颗粒大小属于纳米级,催化剂对这两类反应均有较高的活性,其活性高低主要由B位离子决定,其活性中心可能存在于钙钛矿结构的氧空缺位上。     

柴油加氢改质催化剂的评选

在小型加氢装置上对LH－03催化剂及国内工业装置上应用效果较好的A,B两种参比剂进行了评价与筛选,结果表明LH－03催化剂的加氢脱硫,脱氮活性优于A,B两种参比剂,LH－03催化剂是加氢装置扩能增效理想的催化剂。     

CT6-4B和CT6-5B硫磺回收催化剂使用情况总结

对CT6-4B和CT6-5B硫磺回收催化剂在中国石油化工股份有限公司安庆分公司的使用情况进行了技术总结与分析。装置的运行和标定情况表明,该系列催化剂具有良好的活性、热稳定性、抗硫酸盐化和抗水解老化性能,能使硫磺回收装置保持较高的总硫转化率。     

绥中36-1馏分油催化加氢脱酸研究

选用中海油炼油化工科学研究院制备的Mo-Ni金属催化剂(简称催化剂A)和W-Ni金属催化剂(简称催化剂B)对绥中36-1馏分油(中海沥青股份有限公司生产的ZL常二线、ZL减三线馏分油和中海油青岛研究中心生产的QD减三线馏分油)进行加氢脱酸研究,考察了2种催化剂在不同反应温度下的加氢脱酸性能,并优选出不同油品加氢生成油酸值小于0.05 mg/g的最佳反应温度。结果表明:在反应压力为3.0 MPa,体积空速为1.0 h~(-1),氢油体积比为400∶1的条件下,以ZL常二线馏分油为原料时,反应温度以270℃较佳;以ZL减三线或QD减三线馏分油为原料时,反应温度以295℃较佳;催化剂B比催化剂A具有更高的加氢脱酸活性、选择性脱多环芳烃活性;催化剂B运行2 000 h后保持较好的活性,加氢生成油酸值为0.030～0.040 mg/g,满足酸值指标要求。     

酸中心在FCC催化剂上的形成机制

分析了催化裂化催化剂酸中心的形成机制,重点论述了HY沸石及REY沸石中B酸中心的形成机理,以及催化剂基质和沸石中L酸中心的产牛途径.在此基础上,探讨了催化裂化催化剂酸中心的作用及其活性恢复,认为烯烃环化生成的环正碳离子能提供H+给B酸中心对应的共轭碱中心,使B酸中心的活性恢复;烯烃经环化、异构化后生成的异构环正碳离子能从L酸中心对应的共轭碱中心(LH-)上吸取H-,使L酸中心的活性恢复.