La_(0.9)Ce_(0.1)Fe_(11.44)Si_(1.56)H_y合金及其粉末粘结块体的磁热效应

对La0.9Ce0.1Fe11.44Si1.56合金进行饱和吸氢,之后在不同放氢温度(Td=200~250℃)下进行3 h放氢处理,得到H含量不同即具有不同Curie温度(TC)的氢化物,对其相结构和磁热效应进行测试分析.结果表明,合金在吸氢前后有相同的相结构,主相为Na Zn13型立方结构,同时含有少量a-Fe杂相;随着放氢温度的提高,TC近似线性的降低;由于H原子的引入消弱了一级巡游电子变磁(IEM)转变,等温磁熵变较母合金有所降低,当Td230℃时,磁熵变随着放氢温度的升高明显降低,磁滞减小,当Td=250℃时,磁熵变曲线宽化,一级相变特性弱化.饱和吸氢后的La0.9Ce0.1Fe11.44Si1.56Hy粉末经固化后得到的粘结样品在0~1.5 T的磁场下,绝热温变和等温磁熵变的最大值分别达到2.7 K和7.5 J/(kg·K).     

Zr0.9Ti0.1V2合金循环吸放氢稳定性

研究了Zr0.9Ti0.1V2合金的循环吸放氢性能。合金在吸氢P-C-T曲线的特征区域内具有良好的循环吸氢稳定性,在P-C-T曲线的吸氢平台区（H/A为0.5左右）、吸氢形成氢化物初始阶段（H/A为1~1.2）、吸氢形成氢化物中间阶段（H/A为1.4左右）吸放氢循环测试中,每组循环内合金的吸氢量差别非常小,循环吸氢稳定性很好。经过70次吸氢循环后,合金的吸氢量可以恢复到1.957 (H/A),合金的粉碎程度很低,表明合金具有良好的循环吸氢能力     

钛吸氢和放氢动力学

用定容法研究了５５０～７８０℃范围内钛的吸氢和放氢动力学。吸氢和放氢的激活能分别为７８．６和１０５．６ｋＪ／ｍｏｌ。吸氢由相界面过程控制,而氢原子穿过表面氧化膜是放氢速率控制步骤。     

Ti_(33)V_(20)Cr_(47)合金粉末吸氢动力学研究(英文)

研究了温度、初始压力、粒度对Ti33V20Cr47合金吸氢动力学性能的影响。研究发现,合金的吸氢过程控速环节为三维扩散,表观活化能为25.7±0.8kJ/mol。合金的反应速度随温度的升高而加快。由于Ti33V20Cr47合金有2个吸氢平台,在1.5MPa和2.5MPa压力下比在3.5MPa压力下更先完成吸氢。合金反应速度随合金粒度的增大而加快。原因是合金吸氢过程为放热过程,粒度越大,吸氢产生的热量越不容易耗散,温度越高,导致吸氢越快。     

非晶态Fe_(90-x)V_xZr_(10)合金吸氢现象及磁性变化的研究

利用Mossbauer谱、磁测量技术,X射线衍射以及二次离子质谱分析(SIMS)技术,对三元非晶合金Fe_(90-x)V_xZr_(10)吸氢现象及磁性变化进行了研究.实验结果表明:随充氢时间(相同的充氢电流密度)的增加,非晶态合金同质异能移位增加,表明充氢后Fe核处电子密度发生变化.随充氢量增加,室温下合金由顺磁状态转变为铁磁状态,超精细分布逐渐展宽,其最大值也向高场方向移动.吸氢后合金原子磁矩及Curie温度T_C有大幅度增加.0K时饱和磁化强度从未充氢合金的120emu/g增加到174emu/g.Curie温度T_C从257K增加到384K.吸氢导致磁性变化的机理,利用杂化理论模型能够给出很好的解释.     

镁基贮氢合金吸放氢动力学研究进展

介绍了纳米晶镁基贮氢合金的制备方法、添加催化剂和稀土元素取代对镁基贮氢合金气态吸放氢性能的影响,总结了镁基贮氢合金吸放氢动力学的研究现状,并就今后镁基贮氢材料的研究提出了一些想法。     

FeTi1.3（Mn）y合金的贮氢性能及其吸放氢机理研究

系统研究了ＦｅＴｉ１．３（Ｍｎ）ｙ（ｙ＝０，０．０１３，０．０２６，０．０２９，０．０５２）合金的贮氢性能。研究结果表明，在ＦｅＴｉ１．３合金中添加少量的富Ｃｅ混合稀土Ｍｍ可以显著改善合金铁活化性能，使未经任何活化处理的合金在室温下经较短孕育的期就能吸放氢。这主要是因为，在合金中分别以β－Ｔｉ和颗粒夹杂形式存在的过量的Ｔｉ和少量的Ｍｎ在氢化过程中首先与氢反应，伴随着的晶格膨胀导致合金中出现大量的显     

金属氮氢化合物的贮氢性能及反应机制评述

介绍了金属氮氢化合物贮氢材料吸放氢性能和反应机制的研究进展,阐述了该系列贮氢材料的热力学和动力学性能及其影响因素.分析结果表明:Li-Mg-N-H系贮氢材料具有合适的热力学性能,其动力学问题成为制约该系列贮氢材料应用的瓶颈.根据两种反应机制理论讨论了Li-Mg-N-H系贮氢材料动力学问题中的关键控制步骤,并进一步分析了两种贮氢材料放氢反应机制的合理性和存在的问题.     

NL—Ni—Co—Mn—Al合金吸氢动力学

应用特制双层水恒温反应器和动力学机理函数计算机拟合的方法，在３０３—３４３Ｋ温度范围内研究了ＭＬ—Ｎｉ—Ｃｏ—Ｍｎ—Ａｌ五元系和ＭＬ—Ｎｉ—Ｃｏ—Ｍｎ—Ａｌ—Ｃｕ六元系（ＭＬ为富镧混合稀土金属）在α＋β相区恒温吸氢动力学．研究结果表明，五元系贮氢合金吸氢初期受化学反应控速，后期受氢在合金氢化物中的扩散控速，动力学规律不受氢初压的影响．由于Ｃｕ的加入，六元系贮氢合金吸氢机制初期转变为β相形核长大控速，后期仍为氢在合金氢化物中的扩散控速．     

ML－Ni－Co－Mn一Al合金吸氢动力学

应用特制双层水恒温反应器和动力学机理函数计算机拟合的方法，在３０３—３４３Ｋ温度范围内研究了ＭＬ—Ｎｉ—Ｃｏ—Ｍｎ—Ａｌ五元系和ＭＬ—Ｎｉ—Ｃｏ—Ｍｎ—Ａｌ—Ｃｕ六元系（ＭＬ为富镧混合稀土金属）在α＋β相区恒温吸氢动力学．研究结果表明，五元系贮氢合金吸氢初期受化学反应控速，后期受氢在合金氢化物中的扩散控速，动力学规律不受氢初压的影响．由于Ｃｕ的加入，六元系贮氢合金吸氢机制初期转变为β相形核长大控速，后期仍为氢在合金氢化物中的扩散控速．     

Kinetics and thermodynamics of hydrogen absorption in the Zr(Al0.1Fe0.9)2 intermetallic compound

Thermodynamic and kinetic characteristics of hydrogen absorption in Zr(Al_0.1Fe_0.9)₂ were investigated at pressures up to 80 atm of H₂ and temperatures between 248 K and 270 K. The heat and entropy of formation of the Zr(Al_0.1Fe_0.9)₂ hydride are estimated to be −24.7 kJ/(mole H₂) and −120 J/(K^*mole H₂), respectively. Small, well-defined samples were utilized for the kinetic research. The experimental kinetic data fit a shrinking core (sc) model, in accord with a visual examination of partly hydrided samples. The pressure dependence of the rate constants indicates an interface-controlled phase transition as the hydride formation rate-determining step. The activation energy for the hydriding process is estimated from Arrhenius plots of the reaction rates to be 0.30 eV/H atom. The kinetic data are discussed in view of similar results for additional intermetallic compounds.     

在线式连续测氢仪在铝熔体表面吸氢特性研究中的应用

介绍了国内最新在线式连续测氢仪（ELH-IV）的测氢原理和结构。利用ELH-IV型快速测氢仪可在线连续测氢的特点,测量不同的熔体温度、保温时间以及熔体初始氢含最等工艺参数条件下铝熔体的表面吸氧情况,并分析了各参数对铝熔体表面吸氢特性的影响。     

Kinetics of Hydrogen Absorption for Ti33V20Cr47 Alloy Powder

研究了温度、初始压力、粒度对Ti33V20Cr47合金吸氢动力学性能的影响.研究发现,合金的吸氢过程控速环节为三维扩散,表观活化能为25.7±0.8 kJ/mol.合金的反应速度随温度的升高而加快.由于Ti33V20Cr47合金有2个吸氢平台,在1.5 MPa和2.5 MPa压力下比在3.5 MPa压力下更先完成吸氢.合金反应速度随合金粒度的增大而加快.原因是合金吸氢过程为放热过程,粒度越大,吸氢产生的热量越不容易耗散,温度越高,导致吸氢越快.     

铝土矿选尾矿制备复合吸水材料的研究

我国铝土矿资源丰富，但矿石中含有较多的二氧化硅脉石成份，矿石的铝硅比较低，无法用能耗低、工艺简单的拜耳法来处理这些中低品位矿石，为此国内开发了选矿——拜耳法生产氧化铝新工艺。但铝土矿选矿过程中要产出约占原矿20％的选尾矿，这些尾矿的堆存将占用大量土地，污染堆场周边环境，同时尾矿中还含有较多有用矿物成份，因此选尾矿的综合利用问题急待解决。本文介绍了用选尾矿生产复合吸水材料的实验室研究结果。研究表明．用选尾矿生产复合吸水材料具有利用率高，生产成本低，生产过程中不产生“三度”等优点。具有较好的发展应用前景。     

金属间化合物NiSb2吸放锂机理

采用悬浮熔炼和球磨制备了NiSb2 合金粉末 ,并研究了它的电化学吸放锂性能。研究结果表明 ,NiSb2的吸放锂平台分别在 0 .8V和 1.0V。在 2 0mA·g-1的电流密度下 ,首次可逆容量达到 494mAh·g-1,经过 15个循环后 ,仍保持 2 42mAh·g-1的可逆容量。在研究中发现 ,增大电流密度将导致可逆容量的下降。     

Effects of Pd substitution for Ni on corrosion performances of Mg0.9Ti0.1Nil-xPdx hydrogen storage alloys

The Mg0.9Ti0.1Ni1-xPdx （x= 0, 0.05, 0.1, 0.15） hydrogen storage electrode alloys were prepared by mechanical alloying. The main phases of the alloys were determined as amorphous by X-ray diffraction（XRD）. The corrosion potentials of the alloys were measured by open circuit potential measurements and the values are -0.478, -0.473, -0.473 and -0.471 V （vs Hg/HgO electrode） for x=0, 0.05, 0.1, 0.15, respectively. The corrosion currents of the studied alloys were obtained by non-linear fitting of the anodic polarization curve using Bulter-Volmer equation and Levenberg-Marquardt algorithm, which were obtained after different cycles. The initial corrosion currents of the alloys are decreased with the increasing of Pd content. The increasing of Pd content in the alloys inhibits the corrosion rates of the electrode alloys with the progress of cycle number. The electrochemical impedance spectroscopy（EIS） was conducted after open circuit potential of the alloys stabilizing. The impedance data fit well with the theoretical values obtained by the proposed equivalent circuit model. The corrosion resistances and the thickness of surface passive film of the alloys, which were deduced by the analyses of EIS, are enhanced with the increasing of Pd content in the alloys, which are consistent with the results of corrosion rates obtained from anodic polarization measurements.     

第二相对Zr-Sn-Nb系锆合金吸氢性能的影响

对两种新型Zr-Sn-Nb系锆合金(SZA-4和SZA-6)管材在电解渗氢条件下的吸氢性能及机制进行了研究。结果表明,在供货状态下,SZA-4锆合金管材的吸氢倾向高于SZA-6锆合金管材,但经过完全再结晶退火处理后发现,SZA-4锆合金管材的吸氢倾向降低,而SZA-6锆合金管材的吸氢倾向增加,并且SZA-6锆合金管材的吸氢倾向反而高于SZA-4锆合金管材。与传统Zr-4合金管材相比,完全再结晶退火态的SZA-4和SZA-6锆合金管材在电解渗氢条件下的吸氢倾向均高于Zr-4合金管材。SZA-4和SZA-6锆合金管材吸氢倾向的变化与其内部析出的第二相有关。大量fcc结构的(Zr,Nb)2Fe第二相析出是导致完全再结晶退火态SZA-6锆合金吸氢倾向增加的主要原因。     

La2Mg0.9Al0.1Ni7.5-xCo1.5Mnx贮氢合金的相结构和电化学性能

研究了Mn替代Ni对La2Mg0.9Al0.1Ni7.5-xCo1.5Mnx(x=0,0.3,0.6,0.9)贮氢合金相结构和电化学性能的影响。XRDRietveld全谱拟合分析表明:Mn替代改变了合金的物相组成和物相的丰度。LaNi3相消失,αLa2Ni7相丰度的变化表现为先增加(x=0,0.3)后减少(x=0.6,0.9),LaMgNi4相和La5Ni19相的丰度则随合金中Mn含量x的增加而增加。Mn替代Ni降低了合金的贮氢容量、最大电化学放电容量和活化性能,La2Mg0.9Al0.1Ni7.2Co1.5Mn0.3合金电极表现出最好的电化学循环稳定性,合金的高倍率放电性能随Mn含量的增加降低,这归因于交换电流密度(I0)和氢扩散系数(D)的降低。     

Effects of Pd substitution for Ni on corrosion performances of Mg_(0.9)Ti_(0.1)Ni_(1-x)Pd_x hydrogen storage alloys

1 Introduction MgNi-based amorphous hydrogen storage alloys have drawn much attention in the last ten years. Compared with AB5 or AB2 type electrode alloys, the alloy candidates for the negative electrode of Ni-MH batteries possess several advantages, su…