辐射引发 4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯在聚丙烯上的接枝

利用共辐照法将４（甲基丙烯酸）２，２，６，６四甲基哌啶醇酯（ＴＭＰＭ）接枝共聚在聚丙烯上。研究不同条件对接枝率的影响。研究表明在苯、四氯化碳和石油醚等溶剂中接枝率比在其它溶剂中要高；在氩气中辐照的接枝率比在空气中的高。在苯中，接枝率在１０～６０ｋＧｙ的范围内呈线性增长，大于６０ｋＧｙ出现偏低；在ＣＣｌ４中，接枝率在１０～５０ｋＧｙ的范围内呈线性增长，大于５０ｋＧｙ出现偏低。在０～２．８５ｍｏｌ／Ｌ的浓度范围内接枝率随单体浓度的增加而增加，只有在浓度低于１１４ｍｏｌ／Ｌ时接枝率随浓度增长较快。添加阻聚剂的样品接枝率比不添加阻聚剂的低，在低剂量时相差较大，随着剂量的增大，这种差别越来越小。研究接枝ＴＭＰＭ对聚丙烯耐辐射稳定性能的影响，发现添加接枝共聚物的聚丙烯比添加未接枝的ＴＭＰＭ的聚丙烯更耐辐射。     

DNA与2-甲基-1,4-萘醌三重态相互作用生成阴、阳离子自由基对的直接检测

文献[1]用激光光解瞬态吸收光谱研究了丙酮三重态与DNA 4种组分相互作用的原初过程,获得了DNA4种碱基及其核苷、核苷酸三重态的全套吸收光谱和动力学参数.同时,首次鉴别了丙酮三重态电子转移氧化嘌呤碱及其衍生物生成其阳离子自由基的机理,进而获取了丙酮三重态电子转移氧化DNA于鸟嘌呤的光谱学和动力学证据,直接证实DNA与丙酮三重态相互作用的主要原初瞬态产物为以鸟嘌呤为端基的阳离子自由基[1].     

辐射聚合α-甲基丙烯酸的1H NMR研究

用1H NMR谱和质子自旋弛豫时间研究了γ射线辐射引发的α-甲基丙烯酸的聚合反应、其聚合转化率和聚合物链运动与吸收剂量和剂量率的关系.对比了聚合物在不同溶剂中各质子化学位移的变化.结果表明α-甲基丙烯酸聚合转化率随着吸收剂量的增加而增大,吸收剂量率则反之.从自旋-晶格弛豫时间(T1)和自旋-自旋弛豫时间(T2)测定中得知,自旋-晶格弛豫时间几乎不随剂量变化而变化.当聚合转化率较大时,聚合物链运动呈多指数弛豫特征.在重水溶剂中加入少量的氘代NaOH,不仅提高了谱图的分辨率,也使各质子化学位移发生了移动.     

4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合动力学研究

以4-甲基二苯甲酮和2-甲基丙烯酸为原料合成了可聚合光引发剂4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮(4-MAMBP),利用核磁共振仪和紫外吸收光谱进行了表征;选取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)曝光聚合,利用铅笔硬度法测试了固化膜的硬度;运用实时红外(RT-IR)进行光聚合反应动力学研究,考察了单体、光强及引发剂浓度对聚合引发速率及单体转化率的影响,并对固化膜中引发剂残留量进行测定。结果表明:随着光强的增大,单体的双键转化率和聚合速率都增加;二官能度单体的双键转化率和聚合速率高于多官能度单体。4-MA-MBP的质量分数从0.2%增加到1.4%时,单体的双键转化率和聚合速率都明显增加,诱导期缩短,继续增加到1.8%时,双键转化率和聚合速率反而下降;由于可交联在固化膜中,4-MAMBP在固化膜中的残留远低于二苯甲酮。     

1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮的合成及其对镅和铕的萃取研究

合成了1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮(PMTCP),研究了该试剂单独萃取及其与2,2’-联吡啶协同萃取镅和铕的行为。实验结果表明,该试剂单独萃取镅和铕的能力都比较低,但优先萃取镅;含氮协萃剂2,2’-联吡啶的加入可以明显提高镅的萃取率,并将镅和铕的分离因数α(Am／Eu)由PMTCP单独萃取时的2.6提高到4．0。     

1-苯基-3-甲基-4-辛酰基吡唑啉酮-5的合成及其对Sr萃取性能的研究

通过1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5(PMP)与辛酰氯合成萃取剂1-苯基-3-甲基-4-辛酰基吡唑啉酮-5(PMCyP),并对其萃取Sr的影响因素,如酸度、Sr浓度、萃取时间和稀释剂等进行研究.实验获得的Sr的最佳萃取条件为:以甲基异丁酮(MIBK)为稀释剂,配制成5 g/L的PMCyP溶液,调节溶液的pH至9.0,萃取平衡时间为1 min,反萃液为0.1 mol/L HCl溶液.通过调节萃取液的pH值,可实现Sr和Y的分离,并可将其用于裂变产物中放射性Sr的分离.实验测得10 mL 1 g/L PMCyP-MIBK对Sr的饱和萃取容量约为1 mg,萃合比为3:1.     

2-甲基1，4-萘醌激发三重态与核酸反应的电子自旋共振自旋消减法研究

应用电子自旋共振（Electron spin resonance，ESR）自旋消减法，研究了内源性光敏剂2-甲基-1，4萘醌（VK3）的激发三重态（^3VK3^＊）与核酸及其组分的反应性顺序，得到。VK3^＊与四个核苷及四个单核苷酸的反应性顺序为Gua〉Ade〉Cyt〉Thy，dGMP〉dAMP〉dCMP〉TMP。结果与早前采用激光光解瞬态吸收光谱研究^3VK3^＊氧化DNA，测得的DNA及其组分阳离子自由基生成速率常数、核苷及核苷酸的氧化还原电位排序相一致。对^3VK3^＊与几种富含鸟嘌呤（G）的寡聚核苷酸：端粒DNA重复序列、端粒酶RNA亚基模版及其L6-P6发夹序列反应的ESR自旋消减法研究结果表明，其反应性大小与寡聚物中鸟嘌呤含量正相关，其中与端粒DNA的反应性最强。     

硝酸钍与N,N''''-二(2-吡啶亚甲基)-1,2-乙二胺配合物的合成及性质研究

一、前言 N,N′一二(2-吡啶亚甲基)-1,2-乙二胺(简写为bpme)与希土盐形成的1:1配合物已有比较深入的研究。我们也报道过希土高氯酸盐与bpme生成的1:2的固态配合物。本文报道bpme与硝酸钍的固态配合物的合成及性质。 二、实验部分 1.试剂 Th(NO_3)_4·6H_2O,分析纯;bpme,以乙二胺和α-吡啶甲醛为原料,按文献[7]的方法合成,产物经元素分析及核磁共振谱验证。 实验中所用溶剂均为分析纯,使用前经干燥处理。 2.测试方法及仪器 元素分析:碳、氢、氮含量用意大利产1106型元素分析仪测定,金属含量用容量法测     

用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮萃取46Sc的研究

用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP)做萃取剂，氯仿和环己烷为稀释剂，观察了在HCl介质中46Sc的溶剂萃取行为。实验结果表明从10-310-2 mol/ L的HCl溶液中用PMBP－氯仿（或环己烷）能高效地萃取46Sc。另外，对PMBP从 HCl溶液中萃取46Sc 和234Th的结果也做了比较，结果表明，通过控制水溶液中HCl的酸度，能实现Th与 Sc的分离。     

1-苯基-3-甲基-4-丁酰基吡唑酮-5与中性萃取剂协同萃取Yb(Ⅲ)的研究

本文用斜率法和等摩尔系列法研究了1-苯基-3-甲基-4-丁酰基吡唑酮-5(简称PMBuP或HA)单独萃取Yb(Ⅲ),及其与DPSO,TBP和TBPO协同萃取Yb(Ⅲ)的机理。确定了萃合物的组成为Yb·As·HA,Yb·As·DPSO,Yb·As·TBP和Yb·As·TBPO。当强协萃剂TBPO在浓度较高时,有可能生成Yb·As·2TBPO,还测得萃取平衡常数为:1gK_(c(HA))=-2.97,1gK_(C(HA+DPSO))=0.873,1gK_(C(HA+TBP))=0.526,1gK_(C(HA+TBPO))=2.25。PMBuP的萃取能力比PMBP弱很多,但协萃效应强于PMBP。     

等离子体引发丙烯酸在亚麻织物上的接枝聚合

以低温等离子体引发丙烯酸对亚麻织物进行接枝,用红外光谱法或扫描电镜观察都表明发生了接枝聚合反应。研究了等离子体引发条件对接枝反应的影响,以及接枝反应条件对接枝率的影响。其结果是最佳的等离子体处理功率为200W,照射时间为150s,接枝温度为60℃,单体的质量分数为40％。     

Fabrication of a polymer with three-dimensional structure by the ion beam graft polymerization method

The graft polymerization method is one of the most effective techniques to produce a new polymer with unique function. To produce the polymer, we conducted experiments on radiation graft polymerization using ion beams of several hundred keV energy. A high density polyethylene (PE) film was irradiated with H⁺ beams, then, graft polymerization with monomer solution such as acrylic acid or acrylonitrile was conducted. Radicals generated by the interaction between the beam ions and the PE molecules become the starting point of the graft polymerization. Since the range in PE depends on ion energy, the density distribution of the graft chain can be controlled by the ion energy. Using a mask which restricts the ion beam incidence, PE sheets containing graft chains only in the unmasked area were obtained. Multiple ion beam graft polymerization can produce a polymer which has some functional bases at specified position. We have demonstrated the production of a polymer film with a three-dimensional structure.