含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅱ）—苯胺衍生物对异丁烯阳离子聚合体系的作用

通过对二苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺等苯胺衍生物对DiCumyl/TiCl4/IB/CH2Cl2体系阳离子聚合反应规律的研究,得到了与三乙胺氮类亲核试剂具有相同的三个作用.结合计算机分子模拟技术得到的亲核试剂与氢质子结合的活化能和苯胺衍生物在异丁烯阳离子聚合反应得到的聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布GPC谱图分析,得到了二苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺等苯胺衍生物对阳离子聚合反应的作用规律.     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用(III)——六氢吡啶的作用及其含氮类亲核试剂作用机理

在以四氯化钛为共引发剂的异丁烯阳离子聚合反应中 ,通过六氢吡啶的加料顺序和浓度对二枯基氯/四氯化钛 /异丁烯和四氯化钛 /异丁烯等聚合反应规律和紫外光谱的研究 ,进一步证实了亲核试剂在阳离子聚合中的 3个作用 ;并且证明了六氢吡啶在体系中具有很强的捕获质子和稳定碳正离子的作用。在分子模拟技术研究亲核试剂与正离子络合的的基础上 ,通过三乙胺、苯胺衍生物、吡啶和六氢吡啶等亲核试剂对异丁烯阳离子聚合反应作用的研究 ,提出了含氮类亲核试剂对阳离子聚合反应的作用机理     

含氮类亲核试对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅲ）—六氢吡啶的作用及其含氮类亲核试剂作用机理

在以四氯化钛为共引发剂的异丁烯阳离子聚合反应中，通过六氢吡啶的加料顺序和浓度对二枯基氯／四氯化钛／异丁烯和四氯化钛／异丁烯等聚合反应规律和紫外光谱的研究，进一步证实了亲核试剂在阳离子聚合中的3个作用；并且证明了六氟吡啶在体系中具有很强的捕获质子和稳定碳正离子的作用，在分子模拟技术研究亲核试剂与正离子络合的基础上，通过三乙胺，苯胺衍生物，吡啶和六氟吡啶等亲核试剂对异丁烯阳离子聚合反应作用的研究，提出了含氮类亲核试剂对阳离子的聚合反应的作用机理。     

亲核试剂在异丁烯阳离子聚合中作用机理研究

通过六氢吡啶与聚异丁烯链端作用的紫外光谱分析 ,证明了亲核试剂六氢吡啶既能捕获质子 ,又能稳定增长的碳正离子。采用计算机分子模拟技术研究了亲核试剂与质子和碳正离子之间的作用 ,通过聚异丁烯增长活性中心与亲核试剂的反应活化能以及在亲核试剂作用下聚异丁烯活性链端的电量变化 ,进一步证明了在聚异丁烯阳离子聚合反应中六氢吡啶是一种适宜的亲核试剂。六氢吡啶与质子反应的活化能为 - 16 7.5 4kJ·mol-1,而2 ,6 -二叔丁基吡啶与质子反应的活化能为 - 12 6 .15kJ·mol-1。提出了亲核试剂对异丁烯作用的反应机理     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅰ）—三乙胺对以四氯化钛为共引发剂阳离子聚合的作用

亲核试剂在可控阳离子聚合体系中起着重要作用,含氮类亲核试剂三乙胺,可以有效地控制阳离子聚合反应生成聚合物的分子质量,使聚合物的分子质量分布变窄,实现可控阳离子聚合。三乙胺在乙酸叔丁酯/四氯化钛和水/四氯化钛两个引发体系引发异丁烯的阳离子聚合体系的研究结果表明,三乙胺在异丁烯阳离子聚合体系中主要起3个作用（1）与质子络合,生成无活性的络合离子,起到质子捕获剂的作用;（2）与增长的碳正离子络合,降低碳正离子的反应活性,使碳正离子的稳定性增加,聚合反应的速率下降,有利于向可控聚合转化;（3）当三乙胺浓度大到一定程度时,由于严重的溶剂化作用,包围了碳正离子,聚合反应不能进行。     

二苯胺对异丁烯阳离子聚合反应的影响

通过对聚合物的GPC谱图分析及紫外光谱测试,证明了二苯胺(DPA)在CumCl/TICl_4和DiCumCl/TICl_4体系中,既能捕获质子,又能稳定活性中心。提出了DPA在异丁烯阳离子聚合反应中的作用机理。     

GPC法研究异丁烯的阳离子聚合反应

用凝胶渗透色谱仪(GPC)来测定阳离子聚合法得到的聚异丁烯,可以验证电子对给予体吡啶对T—BA/TiCl_4/IB/CH_2Cl_2体系的阳离子聚合的影响。     

BC/TiCl4引发异丁烯活性阳离子聚合及其二嵌段共聚物的合成

研究了以苯甲酰氯(BC)/TiCl4为引发体系的异丁烯阳离子聚合.探讨了引发剂(BC)、共引发剂(TiCl4)、第三组分(TEA)对异丁烯阳离子聚合的影响规律,根据实验数据和GPC谱图的分析,确定了适宜的反应条件.在BC/TiCl4/TEA体系中,合成了PIB-PSt二嵌段共聚物.     

磁场作用对苯胺聚合行为及产物性能的影响

在不同强度磁场作用下,采用苯胺／乳化剂／助乳化剂／水四元微乳液体系,经化学氧化制备聚苯胺。研究磁场对苯胺聚合反应速度、聚苯胺相对分子质量及其电导率的影响,并利用红外光谱对聚苯胺的分子结构进行表征。研究结果表明,磁场作用能够加快反应速度,提高聚苯胺的相对分子质量和电导率,对聚苯胺基本单元结构没有影响;在所研究的磁感应强度范围内,0．4T的磁场对苯胺聚合反应影响最为显著,能使聚合反应时间由4h缩短到1h,特性黏度由53．4mL／g提高到72．6mL／g,电导率提高近1倍。     

基于RAFT过程的MMA可控自由基聚合及嵌段共聚物的合成

采用s,s’-二(α-二甲基乙酸羟乙酯)三硫代碳酸酯调控甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT),研究结果表明,该聚合具有活性可控聚合的特征,聚合动力学呈一级线性关系,聚合物的数均相对分子质量随转化率的增加线性增加,得到数均相对分子质量可控、相对分子质量分布窄的聚合物。以得到的聚合物PM-MA作为大分子RAFT自由基聚合试剂,以甲基丙烯酸丁酯(BA)为单体进行扩链反应,得到嵌段共聚物PMMA-b-PBA。     

E801在苯乙烯阳离子聚合反应中作用的研究

研究了第三组分Ｅ８０１在苯乙烯可控阳离子聚合中的作用。通过Ｅ８０１在ＴＭＰＣ１／ＴｉＣｌ４,ＤＭＴＰ／ＴｉＣｌ４,Ｈ２Ｏ／ＴｉＣｌ４三个不同引发体系中聚合规律的研究,得出了Ｅ８０１在苯乙烯阳离子聚合中的作用规律。Ｅ８０１既能捕获质子杂质,又能稳定活性中心,并合成出分子量（Ｍｎ）高达７万左右,分子量分布（ＭＷＤ）为１．４～１．５之间的ＰＳｔ。     

t-BuOAc／TiCl4／IB／CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究

研究了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］（摩尔比）对ｔ－ＢｕＯＡｃ／ＴｉＣｌ４／ＩＢ／ＣＨ２Ｃｌ２体系聚合反应的影响．通过紫外光谱分析，证明了本体系中存在着ＴｉＣｌ４←Ｈ２Ｏ、ｔ－ＢｕＯＡｃ→ＴｉＣｌ４两种络合引发活性中心和它们之间的络合竞争，提出了抑制ＴｉＣｌ４与Ｈ２Ｏ络合引发的条件，解释了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］对聚合反应的影响规律．     

吡啶/t-BuOAc/TiCl_4/IB体系阳离子聚合反应的研究

采用t-BuOAc/TiCl_4作引发体系,研究了吡啶(PY)对异丁烯阳离子聚合反应活性的作用。实验结果表明:在本聚合体系中加入吡啶,能控制聚合物的分子量,降低分子量分布,当PY/jt-BuOAc=2时,得到MWD=1.2,Mn=6750的聚合物,Conv=95％。通过紫外光谱证明了在本聚合体系中生成PY→TiCl_4络合物,PY→TiCl_4络合物对PIB增长活性末端作用,并提出了络合作用机理。     

沉淀聚合法合成聚丙烯酰胺

目的用沉淀聚合法合成聚丙烯酰胺(PAM). 方法以丙酮为溶剂, 以过氧化二苯甲酰-N,N 二甲基苯胺为氧化-还原引发剂, 采用分批加入引发剂和静态聚合合成 PAM, 研究诸因素对 PAM 相对分子质量和性能的影响. 结果合成出了具有良好水溶性、相对分子质量高于 9×105 的粉状 PAM. 结论沉淀聚合法可以直接合成具有良好水溶性的粉状 PAM; 引发剂浓度和反应温度是控制 PAM 相对分子质量的重要因素.     

体系中的微量水对阳离子聚合的影响

通过聚合物的性质以及紫外光谱分析证明了以TiCl_4为共引发剂的阳离子聚合体系中微量水与引发剂和TiCl_4之间存在着络合竞争,并提出了抑制水对阳离子聚合影响的方法。     

阻聚剂脱除方法对丙烯酸钠聚合的影响

采用蒸馏法及活性炭吸附法脱除丙烯酸中的阻聚剂 ,以脱阻聚剂后的单体为基料 ,以过硫酸铵和亚硫酸氢钠体系引发其水溶液聚合。结果表明 :吸附法脱阻聚剂明显优于蒸馏法脱阻聚剂 ,其聚合产品相对分子质量可达 80 0万以上。