改性钕系催化剂催化丁二烯聚合的研究

采用球笼烯的氯化衍生物对钕系催化剂进行改性.研究了改性后催化剂的活性对产物分子量的影响因素,并考察了聚合条件对聚合反应的影响.结果表明氯化球笼烯代替氯化烷基铝组成的Nd-A1-Cl三元催化剂的陈化液呈均相,当Cl/Nd=5时,聚合活性达到峰值.     

镍系胶体催化丁二烯聚合反应各组分相互作用的研究

已知在加氢汽油介质中Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）体系为胶体催化剂。本工作应用ＦＴ－ＩＲ谱结合Ｔｙｎｄａｌ效应、电导率、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＥＳＲ谱对催化剂各组分的相互作用进行研究。得出Ｎｉ（ｎａｐｈ）２被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原的主要产物是Ｎｉ０;被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯｉＢｕ还原的主要产物是Ｎｉｎａｐｈ。Ｎｉ０聚结成胶粒（Ｎｉ０）ｎ,胶粒表面的Ｎｉ０或吸附的Ｎｉ＋是活性中心组分,与（ｉ－Ｂｕ）２ＡｌＢＦ４形成配合物,给出了活性中心模型。丁二烯具有稳定胶粒的作用。     

镍体系催化丁二烯聚合的一些规律

探讨了镍体系合成聚丁二烯在Al—Ni陈化,三种不同加料方式:向丁油中先加Al—Ni陈化液,后加B;先加B,后加Al—Ni陈化液;先加一半B,再加Al—Ni陈化液,补加剩余一半B的一些聚合规律及其对凝胶含量的影响。对用A1-(i-Bu)_2OC_8H_(17)作助催化剂时Al/B比对聚合和凝胶的影响也进行了探讨。     

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯接枝物制备研究进展

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)接枝物在利用接枝基团的极性或反应性起到增容和增韧作用的同时又赋予材料新性能的特点使其成为国内外研究的热点之一。本文综述了SEBS接枝物的制备方法,包括自由基接枝聚合、表面紫外接枝、原子转移自由基聚合(ATRP)接枝和其他接枝方法,介绍了接枝方法的相关机制和优缺点。最后对SEBS接枝物的高性能化、功能化和工程化的前景进行了展望。     

Ziegler-Natta型催化剂催化丁二烯聚合的研究

本文探讨了各种聚合条件对Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_2OPhCH_3-BF_3·OEt_2三元陈化体系聚合活性的影响。用磁化率证实了Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_2OPhCH_3体系中Ni(Ⅰ)的含量较Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3体系高得多。三元陈化体系的动力学研究表明,体系的表观活化能为61.9KJ·mol~(-1),频率因子为2.43×10~8min~(-1),比用Al(i-Bu)_3作助催化剂的体系的活化能高得多。     

杯芳烃钕配合物的合成及其催化丁二烯聚合

首次应用新型配体——杯芳烃.钕配合物与三异丁基铝构成催化体系催化丁二烯聚合。研究发现杯[6,8]芳烃钕/Al(i-Bu)     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/废胶粉复合改性沥青的制备

为了提高苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)/废橡胶粉复合改性沥青的综合性能,同时解决常规胶粉掺量造成的高粘度和相容性问题,利用单因子实验和对废胶粉进行接枝处理,研究不同工艺及其因素对沥青性能的影响.研究得出低掺量接枝胶粉能有效解决高粘度和离析问题,最优配方为:SBS掺量质量分数2.5%,接枝胶粉掺量质量分数1.5%,溶胀剂掺量质量分数4%,稳定剂掺量质量分数16%.     

提高镍系催化丁二烯聚合活性的新探索

研究了镍系催化丁二烯聚合过程中，氧、水和醇等杂质对聚合活性影响的控制方法，提出了保留Ａｌ－Ｎｉ二元陈化，稀Ｂ单加体系优点的分Ａｌ降Ｎｉ高活性引发体系。与通常广泛采用的Ａｌ－Ｎｉ二元陈化，稀Ｂ单加方式相比，分Ａｌ降Ｎｉ措施同时强化了破杂Ａｌ的Ｏ／Ａｌ和Ａｌ－Ｎｉ陈化液的Ａｌ／Ｎｉ比两个参数，体系的抗杂质能力显著提高，保持较高活性允许的Ｏ／Ａｌ由０．４提高到１左右，且主催化剂利用率提高，Ｎｉ／Ｂｄ可降至１０－６数量级，是配方综合优化的高活性引发体系。     

苯乙烯—丙烯酸十八酯共聚（PSOA）的降凝效果研究

研究了苯乙烯和丙烯酸十八酯以过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂，以甲苯为溶剂进行的自由基溶液共聚合反应，对共聚物进行了红外光谱表征和分析。研究了不同配比的２种单体的共聚物对大庆原油的降凝效果，结合７０℃热处理加入质量分数为０．００５￣０．０１的ＰＳＯＡ－４可使大庆原油的凝固点从原来的３５℃降低到１６￣１７℃。     

杯芳烃钕配合物的合成及其催化丁二烯聚合

首次应用新型配体—杯芳烃钕配合物与三异丁基铝构成催化体系催化丁二烯聚合 .研究发现杯[6 ,8]芳烃钕 / Al(i- Bu) 3 /汽油体系中当 Al/ Nd=4 0～ 10 0 ,50℃时具有中等催化聚合活性 ,所制得聚丁二烯的粘均分子量为 10～ 2 0万 ,顺 - 1,4结构含量为 89%左右 .添加适量 Al2 Et3 Cl3 ,或 Al(i- Bu) 2 Cl能提高催化活性 ,5℃聚合所得产物顺 - 1,4结构含量可达 96 % .     

新型镍系催化丁二烯聚合的活性研究

本文研究了 Ni(naph)_2-(i-Bu)_2AlOR-BF_3·OEt_2体系催化丁二烯聚合的行为。结果表明:随着-OR 基团的增大,催化活性升高;-OR 基团影响聚合物分子量,但不影响聚合物链结构;适宜 Al/B 比范围随-OR 基团而变化;随 Al/B 比的增大聚合物分子量直线升高;温度对催化活性、分子量及微观结构影响较大。聚合产物属于高顺式聚丁二烯。     

MoCl_4—(i—Bu)_2AlOAr体系引发丁二烯聚合的研究

由MoCl_4为主催化剂,(i-Bu)_3Al与酚类反应的产物(i-Bu)_2AlOAr为助催化剂所组成的催化体系,在加氢汽油中进行丁二烯聚合,考察了酚类的结构对聚合的影响。实验结果表明。带有推电子基团的酚类可以提高丁二烯聚合的速度,其顺序为双酚A>间甲酚>β-萘酚>苯酚>对氯酚。测定了丁二烯聚合的总活化能Ea,催化剂利用率α,活性中心浓度[P],以及活性中心的平均寿期L。     

镍体系催化丁二烯聚合研究

本工作考察了 Ni(naph)_2-(i-Bu)(i-Bu)_2AlOAr-BF_3·OEf_2体系催化丁二烯聚合时-OAr 基对催化活性的影响,发现当-Ar 基为■时体系活性最高,并且制得的产物比 Ni(naph)_2-(i-Bu)_3Al-BF_3·OEt_2体系催化聚合得到的产物分子量高,凝胶含量低。还研究了多种聚合条件与催化活性、产物分子量及其分布、产物微观结构间的关系。结果表明,本体系合成的是高顺式1,4—聚丁二烯,聚合温度及 BF_3·OEt_2用量可作为控制产物分子量及其分布的手段。     

新型镍系催化剂合成顺式聚丁二烯的研究 (Ⅱ)—Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_2OC_4H_9-BF_3·OEt_2体系的活性

本工作研究了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_2OG_4H_9—BF_3·OEt_2体系在加氢汽油溶剂中对丁二烯的聚合行为,考察了不同Al/Ni、Al/B、Ni/Bd及聚合温度、聚合时间等因素对催化活性、聚合物分子量及其分布等的影响,并结合磁化半法对体系中Ni的价态进行了探讨。结果表明,Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_2OC_4H_9—BF_3·OFt_2体系对丁二烯聚合具有较好的催化活性,体系中镍主要以Ni(Ⅰ)形式存在。并发现,在Ni(naph)_2、Al(i—Bu)_3二元陈化液中加入C_4H_9OH(C_4H_9OH/Al的变化范围为0—1.2)可以提高聚合物的分子量。     

硅铝炭黑SAC—3~#在丁苯橡胶中补强性能研究

研究了硅铝炭黑 SAC—3~#对丁苯橡胶的补强性,配合剂及 SAC—3~#用量对补强性能的影响,浅释了 SAC—3~#具有补强性的原因。结果表明:硅铝炭黑SAC—3~#补强性比轻质碳酸钙、陶土好;较半补强,高耐磨炭黑差,具有广泛的工业实用价值。     

Ni(naph)_2-i-Bu_3Al_2Cl_3催化丁二烯聚合的研究

Ｎｉ（ｎａｐｈ）_２－ｉ－Ｂｕ_３Ａｌ_２Ｃｌ_３催化丁二烯聚合的研究徐玲，李绍军，陈滇宝，仲崇淇，唐学明（高材系）０前言目前，我国镍系顺丁橡胶工业化生产采用以加氢汽油为溶剂，Ｎｉ－－Ａｌ陈化，稀Ｂ单加的聚合工艺［１］，但由于ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中...     

含给电子Z-N催化剂催化乙烯/1-丁烯共聚的研究

研究了两种含有给电子体分别为对硝基苯胺、乙二醇二甲醚的Ziegler-Natta催化剂催化乙烯与1-丁烯高压的共聚反应性能,主要考察了反应条件对聚合活性、聚合物物理性质的影响,同时采用红外光谱法测定了聚合物的支化度.研究表明,给电子体为乙二醇二甲醚的催化剂催化活性高于对硝基苯胺.反应条件如反应压力、温度、铝钛比对聚合活性、丁烯的插入率以及聚合物性质都有明显影响.高的反应压力有利于1-丁烯插入和聚合物堆密度的提高;反应温度在50℃时的聚合活性最大,聚合物的支化度较高,聚合物熔点较低;铝钛比为500时聚合活性高于低铝钛比的聚合活性.     

纳米氮化钨粉体的制备研究

以偏钨酸氨为原料,采用喷雾干燥、焙烧、球磨和纯氨氮化工艺进行了氮化钨粉体制备研究.采用X-射线衍射仪、扫描电镜和激光粒度仪分析了制备过程中各阶段产物的物相、形貌、粒度及团聚形成的二次粒度.结果表明:采用喷雾干燥工艺、焙烧和湿磨工艺可以制备出粒度约为100 nm的WO3粉体,它在团聚后形成的二次颗粒平均粒度为0.64μm;采用纯氨氮化工艺可以在650℃下将这种粉体完全转变为WN,其晶粒尺度为35 nm,在常温下团聚后的二次平均粒度为6.4μm.     

新型稀土催化剂下苯乙烯与异戊二烯的共聚合

考察以乙酰丙酮（acac）为配体的三氟甲磺酸钕配合物[Nd（CF3SO3）3.2H2O.2.5acac]和三异丁基铝[Al（i-Bu）3]组成的催化体系催化苯乙烯（St）和异戊二烯（Ip）共聚合行为.讨论单体配比n（St）/n（Ip）、n（Al）/n（Nd）、聚合温度、第3组分四氢呋喃（THF）对共聚合反应及产物微观结构的影响.结果表明：该催化体系可以实现St与Ip共聚.共聚活性随着聚合温度、单体配比中苯乙烯含量的增加而增加.共聚产物的相对分子质量高达106.所得共聚物为含苯乙烯短嵌段的无规共聚物,其中异戊二烯结构单元以cis-1,4结构为主,且cis-1,4含量不随苯乙烯含量的增加而改变.共聚物中苯乙烯摩尔分数最高可达27.1%.     

不同氯代物及烷基铝对稀土体系催化丁二烯聚合的影响

讨论了不同氯代物及烷基铝对丁二烯聚合的影响，以及不同的Ｃｌ／Ｎｄ比与活性、顺丁胶微观结构之问的关系。发现Ｎｄ（ｎａｐｈ）３—氯代物—烷基铝体系的活性顺序为：ＡｌＥｔ２Ｃｌ，Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）２Ｃｌ，倍半异丁基氯化铝＞氯硅烷≥烯丙基氯；Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３》ＡｌＥｔ３；Ｃｌ／Ｎｄ比在３．５～７范围内活性几乎不变；不同氯代物、烷基铝及Ｃｌ／Ｎｄ比对产物的微观结构无明显影响，但对特性粘度［η］（高聚物的分子量）影响较大。