非硫黄调节型粉末CR的制备与性能

采用凝聚包覆法制备非硫黄调节型粉末CR，研究包覆剂的玻璃化温度(L)和用量对粉末CR性能的影响，并对粉末CR的粒子形貌进行了分析。结果表明，采用L为55．3或84．2℃的包覆剂制备的粉末CR的平均粒径较小，且粒径分布较窄；随包覆剂用量的增大，粉末CR的平均粒径减小，硫化胶的物理性能提高SEM分析表明，粉末CR的宏观粒子由多颗细小的初级粒子聚集而成，宏观粒子中存在大小不一的空洞，这些空洞有利于粉末CR的快速干燥。     

高耐磨炭黑填充型粉末SBR研究—I．粉末化条件与粒径分布

用SBR胶乳、高耐磨炭黑为原料，高分子树脂为炭黑表面改性剂兼包覆剂，以凝聚共沉法制备了炭黑填充型粉末SBR；研究了粉末化条件对产物粒径分布的影响因素。结果发现，由SBR胶乳、改性炭黑和Tg为35℃的包覆剂构成的粉末化体系在85℃处理1h可形成无接触污染性的、粒径小于0.9mm的炭黑填充型粉末SBR。SEM分析表明，炭黑粒子被包埋在SBR基体中，无游离炭黑存在。     

粉末化条件对PCR-244粒径分布的影响

以高分子树脂乳液为包覆剂，以粘接型氯丁橡胶CR-244胶乳为主要原料，以凝聚包覆法进行粘接型粉末氯丁橡胶(PCR-244)的制备研究。考察粉末化条件对PCR-244颗粒大小及其分布的影响。研究表明，适宜的粉末化工艺务件为：温度80～90℃，pH值11，PER-244质量分数为15％～20％，凝聚剂以氯化钙水溶液为佳、其用量为2～4份；凝聚方式以正凝聚法为佳。在上述工艺条件下可得到粒径小于0．9mm、产物的成粉率在99％以上、粒径均一、流动性好的PCR-244。     

逆凝聚包覆法制备硫黄调节型粉末氯丁橡胶 Ⅰ.粒径分布

采用逆凝聚包覆法制备硫黄调节型粉末氯丁橡胶(PCR)并考察加料方式、搅拌转速和胶乳加人流速对产物粒径分布的影响。建立氯丁胶乳的逆凝聚粉末化模型并采用均匀试验设计的方法对该模型进行了验证。验证结果表明，该模型可以有效地模拟PCR的逆凝聚包覆氯丁胶乳的粉末化过程。PCR产物中粒径1～3mm的中等粒子的质量分数仅与搅拌转速有关，表明湍流爆裂是产生中等粒子的主要原因，而带状拉伸则是产生较粗颗粒和细小粒子的主要原因。扫描电子显微镜观察发现，采用逆凝聚包覆法制备的PCR粒子为单颗连续粒子，即产物粒子由单颗胶乳液滴凝聚而成。     

高耐磨炭黑填充型粉末SBR研究Ⅰ.粉末化条件与粒径分布

用SBR胶乳、高耐磨炭黑为原料,高分子树脂为炭黑表面改性剂兼包覆剂,以凝聚共沉法制备了炭黑填充型粉末SBR;研究了粉末化条件对产物粒径分布的影响因素.结果发现,由SBR胶乳、改性炭黑和Tg为35℃的包覆剂构成的粉末化体系在85℃处理1h可形成无接触污染性的、粒径小于0.9mm的炭黑填充型粉末SBR.SEM分析表明,炭黑粒子被包埋在SBR基体中,无游离炭黑存在.     

酸化絮凝包覆法制备硫调节型粉末氯丁橡胶

采用酸化絮凝包覆法制备硫调节型粉末氯丁橡胶(PCR),采用均匀试验设计的方法研究了胶乳酸化后pH值、NaCl用量、羧酸钠用量和包覆剂用量对PCR粒子的析出时间、粒径分布及其硫化胶物理机械性能的影响,建立了酸化絮凝包覆法制备PCRS工艺的粉末化模型,发现DH为8．4时,可以获得最为均匀的粒径介于1～3mm之间的产物粒子,并通过逐步回归建立了制备工艺与产物最终性能之间的关系模型。SEM分析表明,PCR粒子具有多孔结构,这种结构为PCR粒子的快速干燥提供了良好的条件。能谱分析表明,酸化絮凝法制备的PCR表面的Ca含量较粒子内部要高,说明粒子的表面钙化是形成包覆和隔离的主要原因。     

丁苯胶乳的包覆凝聚粉末化

以自制的阴离子表面活性剂（Ｃｏｒｏｎ树脂）为包覆剂，对丁苯胶乳粒子进行包覆，通过凝聚法制得粒径不大于１ｍｍ、外观白色、颗粒均匀的粉末丁苯橡胶。研究了Ｃｏｒｏｎ树脂用量、隔离剂用量、凝聚温度、搅拌速度及干燥条件对粉末粒径及抗粘结性能的影响，找到了最佳的工艺条件。借助透射电镜观察了粉末粒子的形态，提出了粉末化机理。     

超细碳酸钙超充粉末丁苯橡胶的制备

将高分子电解质包覆剂和超细碳酸钙加入丁苯胶乳中，通过共凝聚法制得粉末丁苯橡胶（PSBR）。实验结果表明，PSBR粒径不大于0．9mm,具有良好的力学性能。PSBR的粒径主要由包覆剂的用量决定，超细碳酸钙对橡胶粒子有隔离作用。     

高耐磨炭黑填充型粉末NR研究(I) 粉末化条件与粒径分布

以天然橡胶(NR)胶乳为原料，高耐磨炭黑(N330)为填充补强剂，高分子合成树脂为包覆剂，以凝聚共沉法制备高耐磨炭黑填充型粉末天然橡胶[P(NR／N330)]；研究了粉末化条件对产物粒径分布的影响因素，结果发现，由NR胶乳、改性炭黑和玻璃化温度(0g)为35～128℃的包覆剂构成的粉末化体系在85℃处理1h可形成无接触污染性的、粒径小于0．9mm的P(NR／N330)。     

超细碳酸钙填充粉末丁苯橡胶的制备

将高分子电解质包覆剂和超细碳酸钙加入丁苯胶乳中，通过共凝聚法制得粉末丁苯橡胶（PSBR）。实验结果表明，PSBR 粒径不大于0.9mm，具有良好的力学性能。PSBR的粒径主要由包覆剂的用量决定，超细碳酸钙对橡胶粒子有隔离作用。     

高耐磨炭黑填充型粉末SBR研究Ⅱ.硫化胶的物理机械性能

研究了高耐磨炭黑(N330)填充型粉末丁苯橡胶[P(SBR／N330)]硫化胶的物理机械性能。结果发现。炭黑乳化剂的用量、炭黑改性剂和包覆剂的用量及玻璃化转变温度对P(SBR／N330)硫化胶的物理机械性能的影响比较明显。在适宜的粉末化条件下制备的P(SBR／N330)，其硫化胶的物理机械性能与块状SBR／N330通过机械混炼得到的硫化胶的物理机械性能处于相同水平。P(SBR／N330)硫化胶拉伸断面形貌的SEM分析表明，包覆剂在用量为5份时形成的粒子与SBR基体结合紧密，在用量为15份时形成的粒子较易剥离。     

高耐磨炭黑填充型粉末NR研究(Ⅲ)硫化胶的物理机械性能

研究了高耐磨炭黑(N330)填充型粉末天然橡胶[P(NR/N330)]硫化胶的物理机械性能.结果发现炭黑乳化剂、炭黑、操作油和包覆剂的用量及玻璃化转变温度对P(NR/N330)硫化胶的物理机械性能的影响比较明显.在适宜的粉末化条件下制备的P(NR/N330),其硫化胶的物理机械性能优于天然胶乳与炭黑的简单共沉胶(ENR/N330),而300%定伸应力则低于块状NR/N330机械混炼胶(MNR/N330).P(NR/N330)硫化胶拉伸断面形貌的SEM分析表明,包覆剂在用量为15份时,与NR基体形成互锁结构;DSC分析表明,二者部分相容,因此硫化胶具有较好的物理机械性能.     

Carbon black filled powdered natural rubber: Preparation,particle size distribution,mechanical properties,and structures

Carbon black (HAF) filled powdered natural rubber (P(NR/HAF)) was prepared and the particle size distribution, mechanical properties, and micromorphology of P(NR/HAF) were studied. A carbon black–rubber latex coagulation method was developed for preparing carbon black filled free‐flowing, noncontact staining NR powders with particle diameter less than 0.9 mm. A powdering mechanism model was put forward to describe the powdering process, which shows that the key technical points consist in the surfactant with good emulsification properties and the polymer coating resin with good film forming properties. SEM analysis shows that carbon black and rubber matrix have formed a macroscopic homogenization in the P(NR/HAF) particles without contact staining, and carbon black particles are well dispersed in rubber matrix with diameter of about 50–150 nm. P(NR/HAF) vulcanizate showed better mechanical properties than bale natural rubber/carbon black blends (NR/HAF) and simple NR latex/carbon black blends (NRL/HAF), which depends primarily upon the absence of free carbon black, the fine dispersion of filler on the rubber matrix, and the better interaction between carbon black and rubber matrix due to the proper preparation condition of noncontact staining carbon black filled powdered NR. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 101: 1763–1774, 2006     

粉末NBR和超细碳酸钙填充粉末NBR硫化胶力学性能的研究*

以高分子树脂膜为包覆剂,采用凝聚共沉法制备非填充型粉末ＮＢＲ和超细碳酸钙填充粉末ＮＢＲ。研究了包覆剂及超细碳酸钙的用量对产物粒径及其硫化胶力学性能的影响。结果表明,当包覆剂用量为１０份时,粒径≤０９ｍｍ的产物占９９８％,加入超细碳酸钙后可进一步减小产物的粒径;极性适宜的包覆剂及超细碳酸钙对粉末ＮＢＲ硫化胶有显著的补强作用,故非填充型粉末ＮＢＲ及超细碳酸钙填充粉末ＮＢＲ均有良好的力学性能。扫描电镜分析表明,极性适宜的包覆剂与ＮＢＲ有一定的相容性,并以粒径约０５μｍ的微粒均匀分布于ＮＢＲ基体中;超细碳酸钙则以原生粒子和粒径≤０５μｍ的团粒存在,它在粉末ＮＢＲ中的分散性比块状ＮＢＲ／超细碳酸钙混炼体系有显著改善     

高耐磨炉黑填充粉末丁腈橡胶的制备及性能

研究了利用高分子树脂凝聚包覆法制备高耐磨炉黑填充粉末丁腈橡胶的制备过程及其影响硫化胶物理机械性能的因素。结果表明，当分散剂／包覆剂(质量比)为4／6或10／4时，粒径不大于0．90mm的粉末丁腈橡胶粒子的质量分数为100．0％，相应硫化胶的物理机械性能达到块状丁腈橡胶硫化胶的。高耐磨炉黑填充粉末丁腈橡胶硫化胶的物理机械性能极大地依赖于高耐磨炉黑粒子在基体橡胶中的分散程度及其与基体黏结的紧密性。     

稀土掺杂炭黑填充型粉末天然橡胶（Ⅱ）微观结构与成粉机理

采用扫描电镜（SEM）和透射电镜（TEM）对稀土镝掺杂炭黑填充型粉末天然橡胶EP（NR／HAF—Dy）]颗粒进行表面和截面微观分析,发现稀土镝掺杂炭黑（HAF—Dy）已在橡胶基体中形成良好分散,其平均分散粒径达到50～200nm。在此基础上,结合P（NR／HAF—Ln）的制备工艺,提出了P（NR／HAF—Dy）的成粉机理模型,认为在水相中良好分散的HAF—Dy与NR乳胶粒结合所形成的NR／炭黑凝胶网络粒子是构成P（NR／HAF—Dy）的基本单元,这也是HAF—Dy能在NR中形成纳米级分散的主要原因。     

粘结型粉末氯丁橡胶的制备方法

采用直接凝聚法制备了粉末氯丁橡胶PCR244,并讨论了凝聚剂种类和用量、隔离剂种类和用量、凝聚温度以及凝聚体系的pH值对PCR244粉末化效果的影响。研究表明,在低温条件下凝聚所得粉末氯丁橡胶的成粉率高,溶解速率快,且粘结强度高。     

高耐磨炭黑填充型粉末NR研究(Ⅱ)粒子形貌与成粉机理分析

在用凝聚共沉法制备高耐磨炭黑填充型粉末天然橡胶[P（NR／N330）]的基础上，用SEM研究了无接触污染性和有接触污染性的P（NR／N330）粒子的表面形貌，提出了用凝聚共沉法制备填充型粉末天然橡胶的成粉机理，指出选用时炭黑具有优良乳化作用的分散荆和合成具有优良成膜性的包覆荆，是制备无接触污染性的P（NR／N330）的技术关键。     

稀土掺杂炭黑填充型粉末天然橡胶（I）制备与粒径分布

利用稀土（Ln）可与有机高分子化合物发生作用的性质。用稀土盐和炭黑以液相化学沉积法制备了稀土化合物掺杂炭黑（HAF—Ln）,以增加炭黑粒子的表面活性,并将其与天然胶乳（NRL）共混,采用凝聚共沉法制备稀土掺杂炭黑填充型粉末天然橡胶[P（NR／HAF—Ln）]。透射电镜（TEM）、傅立叶转换红外光谱（FTIR）、等离子发射光谱（ICP）分析表明,稀土可全部沉积到炭黑粒子表面;稀土可有效减少炭黑粒子的团聚,促进炭黑在水中的稳定分散。稀土的加入可提高NR胶乳与乳化炭黑构成的粉末体系的成粉率。